(2S,3R,4S,5Z)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethyl-6-trimethylsilanyl-5-en-1-ol | 444109-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R,4S,5Z)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethyl-6-trimethylsilanyl-5-en-1-ol
• 英文别名: (Z,2S,3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethyl-6-trimethylsilylhept-5-en-1-ol
• CAS: 444109-31-3
• 化学式: C₁₈H₄₀O₂Si₂
• 分子量: 344.685
• InChiKey: FMXQYQDXMFFISZ-JDPLBYBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S,5Z)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethyl-6-trimethylsilanyl-5-en-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (4S,5R,6S,7Z)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4,6-dimethyl-8-trimethylsilanylnon-7-en-2-ynal
  参考文献：
  名称：

  合成复杂聚酮化合物天然产物中的巴豆基硅烷试剂：(+)-Discodermolide 的全合成

  摘要：

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。

  DOI：

  10.1021/ja043168j
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-1-benzyloxy-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6,6-dibromo-2,4-dimethyl-hex-5-ene 在 Schwartz's reagent 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 LiDBB 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.83h， 生成 (2S,3R,4S,5Z)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethyl-6-trimethylsilanyl-5-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  针对discodermolide的总合成的研究：C1-C14片段的不对称合成。

  摘要：

  [结构：见正文]海洋天然产物（+）-discodermolide的C1-C14亚基的会聚和立体选择性组装已完成。该方法采用手性烯丙基硅烷键构建方法来建立八个立体异构中心中的四个。关键片段的偶联是通过C1-C6和C7-C14亚基之间有效的立体选择性乙酸酯羟醛反应实现的。

  DOI：

  10.1021/ol026139r

文献信息

• Studies Directed toward the Total Synthesis of Discodermolide:  Asymmetric Synthesis of the C1−C14 Fragment
  作者：Alexander Arefolov、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol026139r

  日期：2002.7.1

  [structure: see text] A convergent and stereoselective assembly of the C1-C14 subunit of marine natural product (+)-discodermolide has been completed. The approach employs chiral allylsilane bond construction methodology to establish four of the eight stereogenic centers. Key fragment coupling is achieved via an efficient stereoselective acetate aldol reaction between C1-C6 and C7-C14 subunits.

  [结构：见正文]海洋天然产物（+）-discodermolide的C1-C14亚基的会聚和立体选择性组装已完成。该方法采用手性烯丙基硅烷键构建方法来建立八个立体异构中心中的四个。关键片段的偶联是通过C1-C6和C7-C14亚基之间有效的立体选择性乙酸酯羟醛反应实现的。
• Crotylsilane Reagents in the Synthesis of Complex Polyketide Natural Products:  Total Synthesis of (+)-Discodermolide
  作者：Alexander Arefolov、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja043168j

  日期：2005.4.1

  convergent stereocontrolled synthesis of (+)-discodermolide has been achieved with 2.1% overall yield (27 steps longest linear sequence). The absolute stereochemistry of the C1-C6 (12), C7-C14 (13), and C15-C24 (11) subunits was introduced using asymmetric crotylation methodology. Key elements of the synthesis include the use of hydrozirconation-cross-coupling methodology for the construction of C13-C14

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。