2,2-Dimethyl-propionic acid 3-[(R)-1-allyl-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohexa-2,4-dienyl]-propyl ester | 288301-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid 3-[(R)-1-allyl-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohexa-2,4-dienyl]-propyl ester
• 英文别名: 3-[(1R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-prop-2-enylcyclohexa-2,4-dien-1-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 288301-54-2
• 化学式: C₂₃H₄₀O₃Si
• 分子量: 392.654
• InChiKey: SRKILNKJMHFWOT-HSZRJFAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.78
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid 3-[(R)-1-allyl-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohexa-2,4-dienyl]-propyl ester 在 palladium diacetate 氧气 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 以72%的产率得到(+)-3-[(1R,5S)-7-methylidene-2-oxobicyclo[3.2.1]octan-2-en-5-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate，（-）-甲基kaur-16-en-19-oate和（-）-trachyloban-19-oate的合成方法是钯-催化的环烯基化和均烯丙基均烯丙基自由基重排。

  摘要：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate（1c），（-甲基​​kaur-16-en-19-oate（2c）和（-）-甲基trachyloban-19-通过使用钯催化的环烯基化和均烯丙基-均烯丙基芳基重排的混合策略已经获得了酸酯（3c）。使用d'Angelo's不对称迈克尔加成法，由具有98％ee的2-烯丙基环己酮（4）制备常见的合成中间体5。通过钯催化的环烯基化反应，在5个官能团上进行的一系列修饰导致生成（+）-14，这是我们已经作为外消旋体制备的。（-）-atis-16-ene-19-oate（1c）通过均烯丙基-均烯丙基自由基重排生成。另一方面，Wolff-Kishner还原18，然后进行酯化反应生成（-）-甲基kaur-16-en-19-酸酯（2c）和（-）-甲基Trachyloban-19-酸酯（3c）。

  DOI：

  10.1021/jo000142b
• 作为产物：
  描述：

  (-)-3-[(1R)-1-(2-propenyl)-2-cyclohexenyl]propyl 2,2-dimethylpropanoate 在 chromium(VI) oxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid 3-[(R)-1-allyl-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohexa-2,4-dienyl]-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate，（-）-甲基kaur-16-en-19-oate和（-）-trachyloban-19-oate的合成方法是钯-催化的环烯基化和均烯丙基均烯丙基自由基重排。

  摘要：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate（1c），（-甲基​​kaur-16-en-19-oate（2c）和（-）-甲基trachyloban-19-通过使用钯催化的环烯基化和均烯丙基-均烯丙基芳基重排的混合策略已经获得了酸酯（3c）。使用d'Angelo's不对称迈克尔加成法，由具有98％ee的2-烯丙基环己酮（4）制备常见的合成中间体5。通过钯催化的环烯基化反应，在5个官能团上进行的一系列修饰导致生成（+）-14，这是我们已经作为外消旋体制备的。（-）-atis-16-ene-19-oate（1c）通过均烯丙基-均烯丙基自由基重排生成。另一方面，Wolff-Kishner还原18，然后进行酯化反应生成（-）-甲基kaur-16-en-19-酸酯（2c）和（-）-甲基Trachyloban-19-酸酯（3c）。

  DOI：

  10.1021/jo000142b

文献信息

• Total Syntheses of (−)-Methyl Atis-16-en-19-oate, (−)-Methyl Kaur-16-en-19-oate, and (−)-Methyl Trachyloban-19-oate by a Combination of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation and Homoallyl−Homoallyl Radical Rearrangement
  作者：Masahiro Toyota、Toshihiro Wada、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo000142b

  日期：2000.7.1

  Asymmetric total syntheses of (-)-methyl atis-16-en-19-oate (1c), (-)-methyl kaur-16-en-19-oate (2c), and (-)-methyl trachyloban-19-oate (3c) have been achieved by employing a hybrid strategy of palladium-catalyzed cycloalkenylation and homoallyl-homoallyl radical rearrangement. The common synthetic intermediate 5 was prepared from 2-allylcyclohexanone (4) with 98% ee using d'Angelo's asymmetric Michael

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate（1c），（-甲基​​kaur-16-en-19-oate（2c）和（-）-甲基trachyloban-19-通过使用钯催化的环烯基化和均烯丙基-均烯丙基芳基重排的混合策略已经获得了酸酯（3c）。使用d'Angelo's不对称迈克尔加成法，由具有98％ee的2-烯丙基环己酮（4）制备常见的合成中间体5。通过钯催化的环烯基化反应，在5个官能团上进行的一系列修饰导致生成（+）-14，这是我们已经作为外消旋体制备的。（-）-atis-16-ene-19-oate（1c）通过均烯丙基-均烯丙基自由基重排生成。另一方面，Wolff-Kishner还原18，然后进行酯化反应生成（-）-甲基kaur-16-en-19-酸酯（2c）和（-）-甲基Trachyloban-19-酸酯（3c）。
• Total Synthesis of Serofendic Acids A and B Employing Tin-Free Homoallyl−Homoallyl Radical Rearrangement
  作者：Masahiro Toyota、Takeshi Asano、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ol051411t

  日期：2005.9.1

  Total syntheses of serofendic acids A (1a) and B (1b) are described. The key strategic element of the approach involves the novel tin-free homoallyl-homoallyl radical rearrangement of 5 for the construction of bicyclo[2.2.2]octane ring system 4. In addition, the conversion of methyl atisirenoate 2 to serofendic acids A (1a) and B (1b) was achieved on the basis of the Michael reaction of sodium thiomethoxide

  描述了全血脂酸A（1a）和B（1b）的合成。该方法的关键战略要素涉及用于构建双环[2.2.2]辛烷环系4的新颖的无锡均烯丙基-均烯丙基自由基重排5。此外，阿西瑞壬酸甲酯2转化为血凝烯酸A（1a ）和B（1b）是在硫代甲醇钠的迈克尔反应的基础上获得的。