(^SiS)-1-tert-butyl-1-silaindane | 1028869-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (^SiS)-1-tert-butyl-1-silaindane
• 英文别名: (1S)-1-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1-benzosilole
• CAS: 1028869-76-2
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: WPJNUKZCBRJKNW-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (^SiS)-1-tert-butyl-1-silaindane 、 rac-2-(4-methoxyphenyl)-1-pyridin-2-yl-4-(trimethylsilanyl)but-3-yn-2-ol 在 三(4-叔丁基苯基)膦 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (S)-2-(4-methoxyphenyl)-1-pyridin-2-yl-4-(trimethylsilanyl)but-3-yn-2-ol 、 (R)-2-(4-methoxyphenyl)-1-pyridin-2-yl-4-(trimethylsilanyl)but-3-yn-2-ol 、 (^SiR,R)-2-[2-(1-tert-butyl-1-silaindan-1-yloxy)-2-(2-methoxyphenyl)-4-(trimethylsilanyl)-but-3-ynyl]pyridine 、 (^SiR,S)-2-[2-(1-tert-butyl-1-silaindan-1-yloxy)-2-(2-methoxyphenyl)-4-(trimethylsilanyl)-but-3-ynyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Kinetic resolution of donor-functionalised tertiary alcohols by Cu–H-catalysed stereoselective silylation using a strained silicon-stereogenic silane

  摘要：

  一系列由sp2杂化氮供体修饰的炔丙基叔醇通过反应物控制的脱氢硅氧偶联反应，实现了动力学拆分，该反应使用了一种具有高度反应性且硅立体中心固定的受限环硅烷。

  DOI：

  10.1039/b802186d
• 作为产物：
  描述：

  (^SiR)-1-tert-butyl-1-silaindane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (^SiS)-1-tert-butyl-1-silaindane
  参考文献：
  名称：

  叔丁醇钾催化脱氢的Si ？O耦合：酒精保护不足的反应性模式和机理

  摘要：

  就这么简单！钾叔丁醇单独催化直接脱氢的Si 的几个合成重要硅烷与1 O联接°，2°，甚至3°醇，而不需要化学计量的盐酸清除剂。立体固位机理是通过硅立体烷硅烷来探测的。

  DOI：

  10.1002/asia.200800426

文献信息

• Stereoselective Alcohol Silylation by Dehydrogenative Si-O Coupling: Scope, Limitations, and Mechanism of the Cu-H-Catalyzed Non-Enzymatic Kinetic Resolution with Silicon-Stereogenic Silanes
  作者：Sebastian Rendler、Oliver Plefka、Betül Karatas、Gertrud Auer、Roland Fröhlich、Christian Mück-Lichtenfeld、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.200801377

  日期：——

  silanes-a process that was found to proceed without racemization at the silicon atom if asymmetrically substituted. The present investigation starts from this pivotal observation since silicon-stereogenic silanes are thereby suitable for the reagent-controlled kinetic resolution of racemic alcohols, in which asymmetry at the silicon atom enables discrimination of enantiomeric alcohols. In this full account

  配体稳定的氢化铜（I）催化醇和硅烷的脱氢Si-O偶联-如果不对称取代，发现该过程在硅原子上不消旋地进行。本研究从这一关键的观察开始，因为硅固醇硅烷因此适用于外消旋醇的试剂控制的动力学拆分，其中硅原子的不对称性可以区分对映体醇。在此全文中，我们总结了我们的努力，以系统地研究这种非对映选择性醇甲硅烷基化的不寻常策略。配体（与中等电子含量的单膦具有足够的反应性），介绍了硅烷（用具有不同取代模式的环状硅烷进行合理的非对映控制）以及底物鉴定（螯合供体作为要求）。有了这些基本数据，就可以使用对映异构体富集的叔丁基取代的1-silatetraline和高反应性的1-silaindane来定义底物范围。通过在Si-O偶联步骤中确定硅原子上的立体化学过程，然后对其进行量子化学分析，可以补充合成部分，从而提供了这种显着转变的可靠机理图。
• Potassium<i>tert</i>-Butoxide-Catalyzed Dehydrogenative SiO Coupling: Reactivity Pattern and Mechanism of an Underappreciated Alcohol Protection
  作者：Andreas Weickgenannt、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/asia.200800426

  日期：2009.3.2

  As simple as it gets! Potassium tert‐butoxide alone catalyzes the direct dehydrogenative SiO coupling of several synthetically important silanes with 1°, 2°, and even 3° alcohols without the need for stoichiometric hydrochloric acid scavengers. The stereoretentive mechanism is probed with a silicon‐stereogenic silane.

  就这么简单！钾叔丁醇单独催化直接脱氢的Si 的几个合成重要硅烷与1 O联接°，2°，甚至3°醇，而不需要化学计量的盐酸清除剂。立体固位机理是通过硅立体烷硅烷来探测的。
• Kinetic resolution of donor-functionalised tertiary alcohols by Cu–H-catalysed stereoselective silylation using a strained silicon-stereogenic silane
  作者：Betül Karatas、Sebastian Rendler、Roland Fröhlich、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/b802186d

  日期：——

  A series of propargylic tertiary alcohols decorated with an sp2-hybridised nitrogen donor were kinetically resolved by reagent-controlled dehydrogenative Si–O coupling with a strained, highly reactive silicon-stereogenic cyclic silane.

  一系列由sp2杂化氮供体修饰的炔丙基叔醇通过反应物控制的脱氢硅氧偶联反应，实现了动力学拆分，该反应使用了一种具有高度反应性且硅立体中心固定的受限环硅烷。