摘要:
研究了头尾相接的具有相等的两个铂原子Pt(N(3)O)的α-吡啶酮桥联顺式-二氨铂(III)双核配合物与对苯乙烯磺酸盐和4-戊烯-1-醇的反应动力学上。在伪一级反应条件下,Pt(III)双核配合物的浓度远小于烯烃的浓度,与对苯乙烯磺酸盐的反应观察到连续的基本四步反应,但与4-戊烯-1-醇,反应是三步。在第一步(步骤1)中,烯烃pi配位到两个等效Pt原子中的一个,然后另一个烯烃分子与另一个Pt原子进行第二个pi配位(步骤2)。在下一步(第3步)中,水对第一个π配位烯烃的亲核攻击会启动其在Pt原子上的pi-sigma键转换,并释放另一个Pt原子上的第二个pi键化烯烃分子。最后,发生Pt(N(3)O)上烷基的解离和Pt(III)双核络合物向Pt(II)双核络合物的还原(步骤4)。第一次用烯烃进行的水取代(步骤1)由两条途径组成:diaqua二聚体络合物的反应(途径a)和aquahydroxo二聚