tert-butyl (E)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-butenoate | 1025458-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-butenoate
• CAS: 1025458-78-9
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: IMADWHURSOUOFL-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-butenoate 在 Wilkinson's catalyst 、 氘 作用下， 生成 tert-butyl (2RS,3SR)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-(2)H2-butanoate
  参考文献：
  名称：

  E2-E1cB界面上的1,2-消除反应的立体化学-3-甲苯磺酰氧基丁酸叔丁酯及其硫酯。

  摘要：

  尽管这些反应在有机化学和生物化学中非常重要，但有关碱催化的生成1,2-共轭羰基化合物的1,2-消除反应的立体选择性的实验数据仍然很少。作为该领域全面研究的一部分，我们合成了立体定向氘化的β-甲苯磺酰氧基丁酸酯和硫代酯，并研究了它们在非离子配对条件下消除反应的立体选择性。利用（2R *，3R *）和（2R *，3S *）非对映异构体，可以明确地确定先天立体选择性。（1）H和（2）H NMR数据表明，这些底物产生5-6％的syn消除，这是进行E2反应的无环底物的通常量。与先前的建议相反，羰基的活化作用实际上对立体选择性没有影响。消除了β-甲苯磺酰氧基酯和硫代酯的（2R *，3R *）非对映异构体可产生21-25％的（Z）-烯烃，这比使用较差的β-核反应堆观察到的要多得多。相对大量的（Z）-烯烃产物似乎是E2途径的良好标志物，其中的过渡态类似于E1cB，而不是E1cB（irrev）机制。Syn

  DOI：

  10.1039/b801592a
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到tert-butyl (E)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  E2-E1cB界面上的1,2-消除反应的立体化学-3-甲苯磺酰氧基丁酸叔丁酯及其硫酯。

  摘要：

  尽管这些反应在有机化学和生物化学中非常重要，但有关碱催化的生成1,2-共轭羰基化合物的1,2-消除反应的立体选择性的实验数据仍然很少。作为该领域全面研究的一部分，我们合成了立体定向氘化的β-甲苯磺酰氧基丁酸酯和硫代酯，并研究了它们在非离子配对条件下消除反应的立体选择性。利用（2R *，3R *）和（2R *，3S *）非对映异构体，可以明确地确定先天立体选择性。（1）H和（2）H NMR数据表明，这些底物产生5-6％的syn消除，这是进行E2反应的无环底物的通常量。与先前的建议相反，羰基的活化作用实际上对立体选择性没有影响。消除了β-甲苯磺酰氧基酯和硫代酯的（2R *，3R *）非对映异构体可产生21-25％的（Z）-烯烃，这比使用较差的β-核反应堆观察到的要多得多。相对大量的（Z）-烯烃产物似乎是E2途径的良好标志物，其中的过渡态类似于E1cB，而不是E1cB（irrev）机制。Syn

  DOI：

  10.1039/b801592a