oxidative coupling protocol. Highly selective formation of mono-enol silyl ethers of 3,3-disubstituted acetylacetones was achieved using 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) as a base. Subsequent silver(i) oxide mediated coupling reactions provided tetraketones. Unique substituent dependence was found for the terminal-selective silylation of tetraketones. Finally, octaketones (tetramers of acetylacetone
通过末端甲
硅烷基化和氧化偶联方案合成了由3,3-二取代
戊烷-2,4-二酮组成的寡
乙酰丙酮。使用
1,8-二氮杂双环[5.4.0]
十一烷基-7-烯(
DBU)作为碱,可以高度选择性地形成3,3-二取代的
乙酰丙酮的单烯醇甲
硅烷基醚。随后的
氧化银(i)介导的偶联反应提供了四酮。对于四酮的末端选择性甲
硅烷基化发现了独特的取代基依赖性。最后,以其离散形式制备具有三种类型单体序列的辛酮(
乙酰丙酮衍
生物的四聚体)。单晶X射线分析表明,低聚酮链的固态构象主要由酮序列而不是取代基支配。然而,