lithium reagents at −78°C is Ph2MeSiCCl2Li~PhMe2SiCCl2Li > > Me3SiCCl2Li. All three of the lithium reagents are readily silylated with chlorosilanes or alkylated with primary bromides and iodides. The α,α-dichloroalkylsilanes formed from the alkylation are stereoselectively dehydrochlorinated in refluxing dimethylformamide to ((Z)-1-chloro-alkenyl)silanes.
(二
氯甲基)三甲基
硅烷Me 3 SiCCl 2 H,(二
氯甲基)苯基二甲基
硅烷PhMe 2 SiCCl 2 H和(二
氯甲基)二苯基甲基
硅烷Ph 2 MeSiCCl 2 H容易在THF中于-78°C与
二异丙基氨基
锂反应生成相应的α-甲
硅烷基二
氯甲基锂试剂。
锂试剂在-78℃下的相对稳定性为Ph 2 MeSiCCl 2栗〜的PhMe 2 SiCCl 2栗>>我3 SiCCl 2李。所有这三种
锂试剂都易于用
氯硅烷甲
硅烷基化或用伯
溴化物和
碘化物烷基化。由烷基化形成的α,α-
二氯烷基
硅烷在回流的二甲基甲酰胺中被立体选择性地脱
氯化氢成((Z)-1-
氯-烯基)
硅烷。