(1S,2S,4S,8R)-8-[(R)-1-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-2-methylpropyl]-1-methyl-2-vinylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ol | 583866-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2S,4S,8R)-8-[(R)-1-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-2-methylpropyl]-1-methyl-2-vinylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ol
• 英文别名: (1S,2S,4S,8R)-8-[(2R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylbutan-2-yl]-2-ethenyl-1-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ol
• CAS: 583866-05-1
• 化学式: C₂₂H₄₀O₂Si
• 分子量: 364.644
• InChiKey: YRRLPOLCEWTWSC-VTRMHMOVSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4S,8R)-8-[(R)-1-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-2-methylpropyl]-1-methyl-2-vinylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ol 在 18-冠醚-6 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到(4aR,8R,8aS)-8-[(R)-1-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-2-methylpropyl]-3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-6-methyl-2(1H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  vinigrol的聚合对映选择性合成，这是一种结构新颖的二萜类化合物，具有有效的血小板聚集抑制和抗高血压特性。1.阴离子共生在辛基亚结构的构建中的应用。

  摘要：

  在0摄氏度存在MgBr（2）.OEt（2）的情况下，构建基块15和36e的耦合以exo立体选择性（3.2：1）进行，比不使用碳氢化合物37e时更有利于获得甲醇37e。加性（exo / endo = 1：5.7）。设置顺式八氢萘55的所有相关立体中心的关键转换是37e的氧阴离子加速的[3,3]-σ重排。一个显着的特征是在结构上强制采用了船状过渡态，该态可用于以全顺式排列方式正确设置四个邻甲硫氨酸氢。由于最初通过埃文斯恶唑烷酮方案对映选择性地安装了异丙基取代基，因此55转化为碘砜62的方法可以通过X射线晶体学确认所有绝对立体化学赋值。没有观察到分子内阴离子环化62以产生三环骨架。这种反应性的缺乏归因于构象因素，该构象因素抑制了正确的S（N）2反应轨迹的实现。

  DOI：

  10.1021/jo0301301
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4S,8R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-[(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2-methyl-propyl]-1-methyl-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbonitrile 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (1S,2S,4S,8R)-8-[(R)-1-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-2-methylpropyl]-1-methyl-2-vinylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  vinigrol的聚合对映选择性合成，这是一种结构新颖的二萜类化合物，具有有效的血小板聚集抑制和抗高血压特性。1.阴离子共生在辛基亚结构的构建中的应用。

  摘要：

  在0摄氏度存在MgBr（2）.OEt（2）的情况下，构建基块15和36e的耦合以exo立体选择性（3.2：1）进行，比不使用碳氢化合物37e时更有利于获得甲醇37e。加性（exo / endo = 1：5.7）。设置顺式八氢萘55的所有相关立体中心的关键转换是37e的氧阴离子加速的[3,3]-σ重排。一个显着的特征是在结构上强制采用了船状过渡态，该态可用于以全顺式排列方式正确设置四个邻甲硫氨酸氢。由于最初通过埃文斯恶唑烷酮方案对映选择性地安装了异丙基取代基，因此55转化为碘砜62的方法可以通过X射线晶体学确认所有绝对立体化学赋值。没有观察到分子内阴离子环化62以产生三环骨架。这种反应性的缺乏归因于构象因素，该构象因素抑制了正确的S（N）2反应轨迹的实现。

  DOI：

  10.1021/jo0301301