8-nitro-3,4-dihydro-2H,6H-benzo[b]thiocin-5-one | 1442469-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并硫平类
• 英文名称: 8-nitro-3,4-dihydro-2H,6H-benzo[b]thiocin-5-one
• 英文别名: 8-nitro-3,4-dihydro-2H-benzo[b]thiocin-5(6H)-one；8-Nitro-2,3,4,6-tetrahydro-1-benzothiocin-5-one
• CAS: 1442469-76-2
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₃S
• 分子量: 237.279
• InChiKey: KJIVWSZBYGDBBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  88.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-nitro-3,4-dihydro-2H,6H-benzo[b]thiocin-5-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100 %的产率得到8-nitro-3,4,5,6-tetrahydro-2H-benzo[b]thiocin-5-ol
  参考文献：
  名称：

  基于亲核芳香开环聚合的化学可回收聚合物体系

  摘要：

  开发具有理想性能的化学可回收聚合物是聚合物科学中一个长期但具有挑战性的目标。这一挑战的核心是需要可逆化学反应，能够快速平衡并提供有效的聚合和解聚循环。基于亲核芳香取代（S N Ar）的动态化学，我们报道了一种由容易获得的苯并硫烷（BT）单体衍生的化学可回收的聚硫醚系统。该系统代表了能够通过 S N进行链增长开环聚合的明确单体平台的第一个例子Ar 歧管。聚合反应在几分钟内即可完成，并且可以轻松定制侧链功能以调整材料性能或使聚合物适合进一步功能化。所得聚硫醚材料表现出与商业热塑性塑料相当的性能，并且可以高产率解聚为原始单体。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03455
• 作为产物：
  描述：

  1-nitro-4-(pent-4-yne-1-sulfinyl)benzene 在 mercuric triflate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92 %的产率得到8-nitro-3,4-dihydro-2H,6H-benzo[b]thiocin-5-one
  参考文献：
  名称：

  基于亲核芳香开环聚合的化学可回收聚合物体系

  摘要：

  开发具有理想性能的化学可回收聚合物是聚合物科学中一个长期但具有挑战性的目标。这一挑战的核心是需要可逆化学反应，能够快速平衡并提供有效的聚合和解聚循环。基于亲核芳香取代（S N Ar）的动态化学，我们报道了一种由容易获得的苯并硫烷（BT）单体衍生的化学可回收的聚硫醚系统。该系统代表了能够通过 S N进行链增长开环聚合的明确单体平台的第一个例子Ar 歧管。聚合反应在几分钟内即可完成，并且可以轻松定制侧链功能以调整材料性能或使聚合物适合进一步功能化。所得聚硫醚材料表现出与商业热塑性塑料相当的性能，并且可以高产率解聚为原始单体。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03455

文献信息

• [3,3]-Sigmatropic Rearrangement versus Carbene Formation in Gold-Catalyzed Transformations of Alkynyl Aryl Sulfoxides: Mechanistic Studies and Expanded Reaction Scope
  作者：Biao Lu、Yuxue Li、Youliang Wang、Donald H. Aue、Yingdong Luo、Liming Zhang

  DOI：10.1021/ja401343p

  日期：2013.6.12

  highly unlikely. Instead, a [3,3]-sigmatropic rearrangement of the initial cyclization intermediate offers a reaction path that can readily explain the high reaction efficiency and the lack of sulfonium formation. With internal alkyne substrates, however, the generation of a gold carbene species becomes competitive with the [3,3]-sigmatropic rearrangement. This reactive intermediate, nevertheless, does

  以芳基亚磺酰基为束缚氧化剂的末端炔烃的金催化分子内氧化是金化学中具有重大影响的反应，因为它向该领域引入了通过炔氧化生成金卡宾的高度有价值的概念。然而，α-氧代金卡宾在这些反应中的中介作用从未得到证实。详细的实验研究表明，此类反应性中间体参与二氢苯并硫杂环己烷的形成的可能性极小。相反，初始环化中间体的[3,3]-σ重排提供了一条反应路径，可以很容易地解释高反应效率和缺乏锍形成。然而，对于内部炔烃底物，金卡宾物质的生成变得与[3,3]-σ重排竞争。然而，这种反应性中间体不会继续提供弗里德尔-克拉夫茨型环化产物。广泛的密度泛函理论研究支持了这样的机制结论：环化产物是通过分子内[3,3]-σ重排形成的，而不是之前提出的弗里德尔-克拉夫茨型环化。凭借新的机理见解，这种多功能形成的中型含硫环烯酮的产品范围已轻松扩展到各种二氢苯并硫辛酮、四氢苯并环壬酮，甚至那些没有稠合苯环的化合物。除了金之外，Hg(OTf)2