methyl (1S,2R,6S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(hydroxymethyl)-1,6-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl (1S,2R,6S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(hydroxymethyl)-1,6-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₃₂O₄Si
• 分子量: 328.524
• InChiKey: BYQGFKXLIVWKAU-XYPHTWIQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-methoxycarbonyl 1-O-methyl (1S,2S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2-dimethylcyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylate 、 methyl (1S,2R,6S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(hydroxymethyl)-1,6-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 lithium hydroxide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1S,2R,6S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxycarbonyl-1,6-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylic acid 、 (3aS,7R,7aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3a,7a-dimethyl-4,7-dihydro-3H-2-benzofuran-1-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of merrilactone A

  摘要：

  这项发明提供了Merrillactone和Merrilactone类似物的全合成，其结构如下：其中Z为O或>N—X，其中X为H，直链或支链取代或未取代的烷基，烯基或炔基，或酰基，氨基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基，氨基，烷基氨基或二烷基氨基；其中R1和R2中的每一个为H或R1和R2一起为═O；其中R3和R4中的每一个为H或R3和R4一起为═O；其中R5和R6中的每一个独立地为H，烷基，芳基烷基或芳基；其中R7和R8中的每一个独立地为H或OR14，其中R14为烷基或—C(O)—R15，其中R15为H，—CH2R16，—CHR16R16，—CR16R17R16，—OR16，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基，氨基，烷基氨基或二烷基氨基，其中每个R16为直链或支链，取代或未取代的烷基，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基或氨基；其中R17为直链或支链，未取代的烷基，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基或氨基，或其中R7和R9一起为>O；其中R9和R10中的每一个独立地为H，烷基，羟基或OR13，其中R13为烷基，酰基或酰胺，或R9和R10一起为═CH2；或其中R8和R10一起为>O；如果R7或R8中的一个和R9或R10中的一个缺失，则形成如虚线所示的双键；其中R11和R12中的每一个独立地为H，羟基或OR13，其中R13为烷基，酰基或酰胺，或R11和R12一起为═O；或其中R12和R10一起为>O，包括合成中间体。

  公开号：

  US20040006121A1
• 作为产物：
  描述：

  2-O-methoxycarbonyl 1-O-methyl (1S,2S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2-dimethylcyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylate 、 1-O-methoxycarbonyl 2-O-methyl (1S,2S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2-dimethylcyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (1S,2R,6S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxycarbonyl-1,6-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylic acid 、 methyl (1S,2R,6S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(hydroxymethyl)-1,6-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of merrilactone A

  摘要：

  这项发明提供了Merrillactone和Merrilactone类似物的全合成，其结构如下：其中Z为O或>N—X，其中X为H，直链或支链取代或未取代的烷基，烯基或炔基，或酰基，氨基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基，氨基，烷基氨基或二烷基氨基；其中R1和R2中的每一个为H或R1和R2一起为═O；其中R3和R4中的每一个为H或R3和R4一起为═O；其中R5和R6中的每一个独立地为H，烷基，芳基烷基或芳基；其中R7和R8中的每一个独立地为H或OR14，其中R14为烷基或—C(O)—R15，其中R15为H，—CH2R16，—CHR16R16，—CR16R17R16，—OR16，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基，氨基，烷基氨基或二烷基氨基，其中每个R16为直链或支链，取代或未取代的烷基，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基或氨基；其中R17为直链或支链，未取代的烷基，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基或氨基，或其中R7和R9一起为>O；其中R9和R10中的每一个独立地为H，烷基，羟基或OR13，其中R13为烷基，酰基或酰胺，或R9和R10一起为═CH2；或其中R8和R10一起为>O；如果R7或R8中的一个和R9或R10中的一个缺失，则形成如虚线所示的双键；其中R11和R12中的每一个独立地为H，羟基或OR13，其中R13为烷基，酰基或酰胺，或R11和R12一起为═O；或其中R12和R10一起为>O，包括合成中间体。

  公开号：

  US20040006121A1

文献信息

• The Total Synthesis of (±)-Merrilactone A
  作者：Vladimir B. Birman、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja012495d

  日期：2002.3.1

  The total synthesis of the title compound has been accomplished in 20 steps. The key step is a free radical cyclization of vinyl bromide 29 to afford 30. The synthesis also features an efficient Dielsminus signAlder reaction of 2,3-dimethylmaleic anhydride with 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-butadiene. The oxetane moiety of merrilactone A is fashioned via a Payne-like rearrangement of a hydroxyepoxide

  标题化合物的全合成分20步完成。关键步骤是乙烯基溴 29 的自由基环化得到 30。该合成还具有 2,3-二甲基马来酸酐与 1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-丁二烯的高效 Dielsminus sign-Alder 反应。merrilactone A 的氧杂环丁烷部分是通过羟基环氧化物的 Payne 样重排形成的（参见 2 右箭头 1）。