Rh(cod)Cl₂ | 56819-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Rh(cod)Cl₂
• 英文别名: (1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;rhodium(2+);dichloride
• CAS: 56819-03-5
• 化学式: C₈H₁₂Cl₂Rh
• 分子量: 281.995
• InChiKey: FMBIEDKOSFJPEL-PHFPKPIQSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh(cod)Cl₂ 、 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以85.7%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碱稳定的锗（I）二聚体对9族金属氯化物和二锰十羰基的反应活性

  摘要：

  描述了2-亚氨基-5，6-亚甲基二氧基苯基锗（I）二聚体对第9族金属氯化物（I）和二锰十羰基的反应性。[LGe：] 2（1，L = 2-亚氨基-5,6-亚甲基二氧基苯基）与1.5当量的9族氯化金属（I）氯化物[MCl（cod）] 2（M = Rh，Ir）进行歧化反应甲苯得到第9组金属茂-氯金属（I）配合物[LGeμ-{M（cod）} 2 Cl]（M = Rh（2），Ir（4））和氯锗烯-氯金属（I）配合物的混合物[ L（Cl）GeM（cod）Cl]（M = Rh（3），Ir（5））。1的歧化性质进一步通过在回流的甲苯中与0.5当量的Mn 2（CO）10反应，形成了锰亚锗烯二聚体[（LGe）μ-{Mn（CO）4 }] 2（7）和游离配体[LH ]的混合物进一步证明了这一点。]（8）。化合物2 - 5，7，和8分别通过NMR光谱，X-射线晶体学，和DFT计算，阐明。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00503
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,6-diisopropylphenyl)-2-(diphenylphosphaneyl)-1H-imidazole 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 Rh(cod)Cl₂ 、
  参考文献：
  名称：

  用双金属 Rh(II) 催化剂通过丙二烯加氢胺化形成中型和大型 N-杂环

  摘要：

  我们报告了一种 2-膦基咪唑衍生的双金属 Rh(II) 配合物的合成，该配合物使分子内丙二烯氢化胺化以高产率形成 7 至 10 元环。相反，单金属 Rh 配合物不能形成任何产物。我们展示了形成各种N-杂环的广泛底物范围。还展示了形成 11 至 15 元N杂环的大环化。机理研究表明，该反应通过可逆的丙二烯与 Rh 氢化物的插入进行，然后是 C-N 键形成还原消除。我们假设用我们的催化剂与单金属 Rh 配合物观察到的反应性源自我们配合物的双金属性质。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10534
• 作为试剂：
  描述：

  4-苄氧基苄醇 在 Rh(cod)Cl₂ 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 反应 6.0h， 以72%的产率得到(benzyloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  钌催化伯醇脱氢脱羰

  摘要：

  伯醇的脱氢脱羰包括释放二氢和一氧化碳以提供一个碳较短的产物。现在，通过在回流对伞花烃中使用复合物 Ru(COD)Cl2 和受阻单齿配体 P(otolyl)3，通过钌催化方案实现了转化。该反应适用于苄基和长链直链脂肪醇。在转化过程中可以观察到中间体醛，因此认为转化过程通过两个单独的催化循环进行，包括首先将醇脱氢，然后将所得醛脱羰。醇的脱氢和醛的脱羰构成有机合成中的基本催化反应。醇脱氢释放二氢和随后羰基化合物的转化十多年来一直受到广泛关注，其中最突出的催化剂是一系列钌和铱配合物。醛的脱羰释放一氧化碳也在同一时期得到了显着研究，尤其是铑配合物。2012 年，两组同时提出了两种反应的组合，即脱氢脱羰，其中单一金属络合物催化伯醇的脱氢和随后生成的醛的脱羰。这是一个更具挑战性的转变，因为催化剂应该能够释放二氢和一氧化碳，它们是多种金属的已知配体。我们小组公开了在BINAP存在下的铱催化剂[Ir(COD

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701173

文献信息

• N-Acyclic carbene complexes supported by meso-Ph2PCH2P(Ph)CH2P(Ph)CH2PPh2 (meso-dpmppm) as an asymmetric pincer ligand
  作者：Tomoaki Tanase、Mari Urabe、Natsumi Mori、Satoko Hatada、Sayo Noda、Hiroe Takenaka、Kanako Nakamae、Takayuki Nakajima

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.10.005

  日期：2019.1

  a crucial conformational change of the six-membered chelate ring from a stable chair conformation to a twist-boat structure, which concomitantly reduced reactivity of the isocyanide ligand toward nucleophilic attack of the amine by steric hindrance of meso-dpmppm pincer ligand. These results could be recognized as on/off switching of the asymmetric PtII(meso-dpmppm−κ3)} pincer complex.

  [氯铂酸的反应2（COD）]与tetraphosphine内消旋-双[（二苯基膦基苯基）苯基膦]甲烷（内消旋-dpmppm），得到单核的Pt II络合物，[氯铂酸（内消旋-dpmppm-κ 3）] X（X =氯（1a），PF 6（1b））；的内消旋-dpmppm配体的坐标提供给Pt II紧密两个外和一个内磷原子离子，以形成稠合的六元和四元被视为不对称螯合环PPP钳形配体轴承的uncoordinate内膦单元。综合大楼1容易与RNC在NH存在下反应4 PF 6，得到[铂（内消旋-dpmppm-κ 3）（RNC）]（PF 6）2（R =的Xyl（图2a）中，Cy（图2b），吨卜（2C））。当图2a和2b中，用过量的苄胺（BnNH反应2），Ñ -acyclic卡宾络合物，[PT（内消旋-dpmppm-κ 3）C（NHR）（NHBn）}]（PF 6）2（R =的Xyl （3a），Cy（3c）），获得，和一个类似的处理的图2a与Ñ
• Perfluoroalkyl-Substituted Triazapentadienes and Their Metal Complexes
  作者：A. R. Siedle、Robert J. Webb、Fred E. Behr、Richard A. Newmark、David A. Weil、Kristin Erickson、Roberta Naujok、Myles Brostrom、Mark Mueller、Shih-Hung Chou、Victor G. Young

  DOI：10.1021/ic020550t

  日期：2003.2.24

  The chelates [C(3)F(7)-C(NPh)-N-C(NPh)-C(3)F(7)](2)M, M = Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, and Pd, were prepared. In the crystallographically characterized Co complex, the metal is 3d(7), S = (3)/(2) and tetrahedrally coordinated. Spin densities at carbon in the C(6)H(5) and C(3)F(7) groups were estimated from the (1)H and (19)F contact shifts. Spin delocalization onto phenyl sp(2) carbons is approximately

  Triazapentadienides，C（3）F（7）-C（= NR）-N = C（NHR）-C（3）F（7），是伯胺RNH（2）与氟化亚胺C（ 3）F（7）-CF = NC（4）F（9）。苯胺衍生物（R = Ph）是dmso中的弱单质子酸。其共轭碱显示出广泛的配位化学。它充当分子片段Pd（C（3）H（5）），Rh（cC（8）H（12）），Ir（cC（8）H（12））和Rh（CO）的双齿配体）（2）。螯合物[C（3）F（7）-C（NPh）-NC（NPh）-C（3）F（7）]（2）M，M = Mg，Mn，Fe，Co，Ni，Cu，制备了Zn和Pd。在晶体学表征的Co络合物中，金属为3d（7），S =（3）/（2）且四面体配位。C（6）H（5）和C（3）F（7）组中碳的自旋密度是根据（1）H和（19）F接触位移估算的。
• AROMATIC PHOSPHONATE-PHOSPHINES
  作者：Angela Köckritz、Axel Weigt、Michael Kant

  DOI：10.1080/10426509608038791

  日期：1996.10.1

  are obtained by reaction of 4-halogen-substituted phenylphosphonates 2a,b,c and lithium diphenylphosphide. They can be transformed into air-stable phosphine-horanes 4a,b by co-ordination of the borane-THF complex. The reaction of the phosphonate-phosphine 3b with |ClRh(cod)|2 affords the corresponding rhodium phosphine complex 5. The cyclic phosphinate 8 with a hinaphthalene skeleton can be obtained

  摘要 4-卤代苯基膦酸酯2a、b、c与二苯基磷化锂反应得到芳香族膦酸酯-膦3a、b。通过硼烷-THF 复合物的协调，它们可以转化为空气稳定的膦-氢化合物 4a、b。膦酸酯-膦 3b 与 |ClRh(cod)|2 反应得到相应的铑膦配合物 5。具有萘骨架的环状次膦酸酯 8 可以通过 2-promo-2'-diisopropylphosphono- 的新环化反应获得萘7与二苯基磷化锂。
• 一种磷杂菲类叔膦衍生物、其合成方法及应用
  申请人：聊城大学

  公开号：CN110669073B

  公开（公告）日：2022-10-11

  本公开属于手性三羟基磷合成技术领域，具体涉及一种磷杂菲类叔膦衍生物、其合成方法及应用。手性的三烃基膦化合物的手性中心靠近反应活性中心，因此通常能够表现良好的催化活性，是手性药物、化工中间体的重要合成原料。环状手性叔膦化合物具有良好的稳定型及配位能力，但相关研究较为空白。本公开提供了一种系列碳、磷、轴手性的9‑薄荷基‑9,10‑二氢磷杂菲类叔膦衍生物及合成方法，采用CDOP作为起始产物，向磷原子上引入薄荷基，再进行分子内环化反应得到了一系列具有10‑位含有不同取代基的环状9‑薄荷基二氢磷杂菲化合物，具有良好的催化活性。
• Synthesis, characterization and in vitro biological evaluation of [Ru(η6-arene)(N,N)Cl]PF6 compounds using the natural products arenes methylisoeugenol and anethole
  作者：Ricardo A. Delgado、Antonio Galdámez、Joan Villena、Patricio G. Reveco、Franz A. Thomet

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.09.005

  日期：2015.4

  Five new organometallic Ru(II) compounds (VI−X) with the general formula [Ru(η6-arene)(N,N)Cl]PF6, where arene-N,N correspond to methylisoeugenol-bipyridine (VI); anethole-bipyridine (VII); methylisoeugenol-ethylenediamine (VIII); anethole-ethylenediamine (IX) and methylisoeugenol-1,2-diaminobenzene (X), have been synthesized, fully characterized and biologically evaluated in vitro. The reaction conditions

  五个新的有机金属钌（II）的化合物（VI-X）具有下列通式的[Ru（η 6 -arene）（Ñ，Ñ）CL] PF 6，在那里arene- Ñ，Ñ对应于methylisoeugenol联吡啶（VI）; 茴香脑联吡啶（VII）; 甲基异丁香酚-乙二胺（VIII）；合成了茴香脑乙二胺（IX）和甲基异丁香酚-1,2-二氨基苯（X），并对其进行了充分表征并在体外进行了生物学评估。基于原位还原[Ru（1,5-COD）Cl 2 ] n 的反应条件具有天然配体的甲基丁香酚和雌二醇的化合物在配位芳烃的烯丙基取代基上诱导烯烃异构化。使用1 H NMR光谱证实了烯丙基取代基上的Ru（II）-芳烃键的形成和C C键的异构化。通过X射线衍射对该化合物VIII验证了该结果。XRD分析表明在单晶中存在该复合物的两种对映异构体。化合物IX和X在体外对三种人类肿瘤细胞系（MCF-7，PC-3和HT-29）的抗药性优于卡铂，后者是一种商业药物。