(3S)-3-hydroxy-8-methoxy-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-benz[a]anthracene-7,12-dione | 600155-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 角环素
• 英文名称: (3S)-3-hydroxy-8-methoxy-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-benz[a]anthracene-7,12-dione
• 英文别名: (S)-3-hydroxy-8-methoxy-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydrotetraphene-7,12-dione；(3S)-3-hydroxy-8-methoxy-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydrobenzo[a]anthracene-7,12-dione；(3S)-3-hydroxy-8-methoxy-3-methyl-2,4-dihydro-1H-benzo[a]anthracene-7,12-dione
• CAS: 600155-08-6
• 化学式: C₂₀H₁₈O₄
• 分子量: 322.361
• InChiKey: PAPKLTTUYZBXMV-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-hydroxy-8-methoxy-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-benz[a]anthracene-7,12-dione 在 air 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以58%的产率得到(-)-8-O-甲基四角霉素
  参考文献：
  名称：

  （-）-8-O-甲基四霉素（MM 47755）的全合成。

  摘要：

  报道了天然抗生素（-）-8-O-甲基四丁霉素1的立体选择性全合成。收敛合成的必要步骤是将香叶醇环氧化合物转化为手性辛二炔衍生物，然后将其转化为三炔。三炔的钴介导的[2 + 2 + 2]环加成反应生成苯并[a]蒽系统，该系统被Ag（Py）（2）MnO（4）氧化为苯并[a]蒽醌。用HF水溶液在乙腈中脱保护并光氧化，得到所需产物（-）-1。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol060667b
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基对萘醌 在 potassium fluoride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 air 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (S)-3,3'-diphenyl-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S)-3-hydroxy-8-methoxy-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-benz[a]anthracene-7,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Remote stereochemical control in asymmetric Diels–Alder reactions: synthesis of the angucycline antibiotics, (−)-tetrangomycin and MM 47755

  摘要：

  The first asymmetric syntheses of the angucycline antibiotics, (-)-tetrangomycin and MM 47755, are achieved via a short efficient sequence starting from the chiral Lewis acid promoted Diels-Alder reaction of 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone and (+/-)-(E)-5-dimethylphenylsilyl-5-methyl-1-(2'-trimethylsiloxyvinyl)cyclohexene 7 where an effective kinetic resolution of the latter, controlled by its remote stereocentre, is described. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01228-0

文献信息

• Total Synthesis of (−)-8-<i>O</i>-Methyltetrangomycin (MM 47755)
  作者：Christian Kesenheimer、Ulrich Groth

  DOI：10.1021/ol060667b

  日期：2006.6.1

  A stereoselective total synthesis of the natural antibiotic (-)-8-O-methyltetrangomycin 1 is reported. The essential steps for this convergent synthesis are the transformation of a geraniol epoxide into a chiral octadiyne derivative, which was converted into a triyne. The cobalt-mediated [2+2+2] cycloaddition of the triyne led to a benz[a]anthracene system, which was oxidized with Ag(Py)(2)MnO(4) to

  报道了天然抗生素（-）-8-O-甲基四丁霉素1的立体选择性全合成。收敛合成的必要步骤是将香叶醇环氧化合物转化为手性辛二炔衍生物，然后将其转化为三炔。三炔的钴介导的[2 + 2 + 2]环加成反应生成苯并[a]蒽系统，该系统被Ag（Py）（2）MnO（4）氧化为苯并[a]蒽醌。用HF水溶液在乙腈中脱保护并光氧化，得到所需产物（-）-1。[反应：看文字]
• Angucyclinone Antibiotics:  Total Syntheses of YM-181741, (+)-Ochromycinone, (+)-Rubiginone B₂, (−)-Tetrangomycin, and MM-47755
  作者：Krishna P. Kaliappan、Velayutham Ravikumar

  DOI：10.1021/jo070709p

  日期：2007.8.1

  enantioselective route has been developed for the synthesis of angucyclinone-type natural products. Utilizing this strategy, total syntheses of five natural products YM-181741, (+)-ochromycinone, (+)-rubiginone B2, (−)-tetrangomycin, and MM-47755 have been accomplished in 22%, 23%, 19%, 18%, and 12% overall yields, respectively. Our approach for the synthesis of these natural products having the benz[a]anthraquinone

  已经开发出一种简洁且高度对映体选择性的路线来合成安古环素类天然产物。利用这一策略，已完成22％，23％，19％的五种天然产物YM-181741，（+）-邻苯二酚，（+）-rubiginone B 2，（-）-丁霉素和MM-47755的总合成，总产量分别为18％和12％。我们合成具有苯并[b]的天然产物的方法]蒽醌骨架基于顺序的分子内烯炔置换，分子间Diels-Alder反应（DAR）和芳构化作用。分子内烯炔复分解反应用于以优异的产率合成对映体纯的1，3-二烯。此外，YM-181741的合成以及结构上类似的angucyclinones如（+） - ochromycinone和（+） - rubiginone乙2经由在良好的恶唑烷酮的不对称烷基化烯醇化物来实现解。通过已知的烯丙醇的Sharpless不对称环氧化，然后用Red-Al打开环氧化物，合成了带有不稳定叔醇的相关环古霉素（-）-丁霉素和
• The Cobalt Way to Angucyclinones: Asymmetric Total Synthesis of the Antibiotics (+)-Rubiginone B2, (−)-Tetrangomycin, and (−)-8-O-Methyltetrangomycin
  作者：Christian Kesenheimer、Aris Kalogerakis、Anja Meißner、Ulrich Groth

  DOI：10.1002/chem.201000804

  日期：2010.8.2

  A cobalt(I)‐mediated convergent and asymmetric total synthesis of angucyclinones with an aromatic B ring has been developed. In the course of our research, we synthesized three naturally occurring anguclinone derivatives, namely, (+)‐rubiginone B2 (1), (−)‐8‐O‐methyltetrangomycin (2), and (−)‐tetrangomycin (3). By combining 3‐hydroxybenzoic acid, 3‐methoxybenzoic acid, citronellal, and geraniol as

  已经开发了钴（I）介导的具有芳香族B环的古环素酮的收敛和不对称全合成。在我们的研究过程中，我们合成了三种天然存在的Anguclinone衍生物，分别是（+）-rubiginone B 2（1），（-）-8- O-甲基丁香霉素（2）和（-）-丁香霉素（3） 。通过以收敛方式结合3-羟基苯甲酸，3-甲氧基苯甲酸，香茅醛和香叶醇作为起始原料，我们能够合成手性三炔链，并被[CpCo（C 2 H 4）2环化分子内[2 + 2 + 2]环加成到相应的四氢苯并[ a ]蒽上来合成]（Cp =环戊二烯基）。导致上述的天然产物连续氧化和脱保护步骤1 - 3。
• Remote stereochemical control in asymmetric Diels–Alder reactions: synthesis of the angucycline antibiotics, (−)-tetrangomycin and MM 47755
  作者：John S. Landells、David S. Larsen、Jim Simpson

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01228-0

  日期：2003.7

  The first asymmetric syntheses of the angucycline antibiotics, (-)-tetrangomycin and MM 47755, are achieved via a short efficient sequence starting from the chiral Lewis acid promoted Diels-Alder reaction of 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone and (+/-)-(E)-5-dimethylphenylsilyl-5-methyl-1-(2'-trimethylsiloxyvinyl)cyclohexene 7 where an effective kinetic resolution of the latter, controlled by its remote stereocentre, is described. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.