Platinum complex-catalyzed dehydrogenative double silylation of olefins and dienes with o-bis(dimethylsilyl)benzene
作者:Masato Tanaka、Yuko Uchimaru、Hans-Jürgen Lautenschlager
DOI:10.1016/0022-328x(92)83216-5
日期:1992.4
of the latter reactions, HMeRSi(o-C6H4)SiMe3 compounds arising from 1,4-rearrangement of a methyl group were also formed. The cyclic bis(silyl)platinum complex Me2t(PPh3)2 (11) formed upon treatment of 1 with the platinum-ethylene complex readily reacted with olefins in the presence of 1 to afford 3 and/or 4. Compound 4 coming from the catalytic reaction of styrene with o-bis(deuteriodimethylsilyl)benzene
烯烃进行与脱氢1,2-和/或1,1-双甲硅烷基化ø -双(二甲基甲硅烷基)苯(1中的Pt的催化量的存在下)(CH 2 CH 2)PPH 3)2,得到苯并-1,4-二硅环己烯(3)和/或苯并-1,3-二硅环戊烯(4)衍生物。在脂族烯烃的反应中,与SiH键之一发生单氢化硅烷化反应作为副反应,得到HMe 2 Si(o -C 6 H 4)SiMe 2 R化合物。根据后面反应的条件,HMeRSi(o还形成了由甲基的1,4-重排产生的-C 6 H 4)SiMe 3化合物。环状双(甲硅烷基)铂络合物我2 T(PPH 3)2(11处理时形成的)1与铂-乙烯络合物容易与烯烃在存在下反应1,得到3和/或4。化合物4来自苯乙烯与邻位的催化反应-双(氘代二甲基甲硅烷基)苯没有掺入氘标记。基于这些结果,提出脱氢双甲硅烷基化经由11作为关键中间体进行。