(4-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)phenyl)trimethylsilane | 124153-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)phenyl)trimethylsilane
• 英文别名: [4-(3,3-Dimethylbut-1-ynyl)phenyl]-trimethylsilane
• CAS: 124153-62-4
• 化学式: C₁₅H₂₂Si
• 分子量: 230.425
• InChiKey: YHVJLZGKWHGJQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)phenyl)trimethylsilane 、 (1-diazo-2-ethoxy-2-oxoethyl)dimethylsulfonium triflate 在 potassium dihydrogenphosphate 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以52%的产率得到ethyl (Z)-4,4-dimethyl-3-(4-(trimethylsilyl)benzoyl)pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  炔烃、α-重氮三氟甲磺酸锍和水三组分偶联聚合合成 1,4-二羰基 Z-烯烃

  摘要：

  我们报告了使用 α-重氮三氟甲磺酸锍和水聚合合成 1,4-二羰基Z-烯烃形成炔烃的一般方案。C=O、C=C 和 C-H 键是在温和条件下形成的，具有广泛的官能团耐受性。该反应表现出优异的Z选择性和完全的区域选择性。得到的 1,4-二羰基Z-烯烃可以顺利进行后续转化为各种杂芳族支架。此外，该反应还通过直接使用 D 2提供了一种容易获得相应的氘代Z烯烃和氘代杂芳烃的方法，这些氘代具有高水平的氘掺入（90-97% D-inc.）。O，从而使该方法具有很高的价值。综合机理研究表明，通过光催化单电子转移过程形成了游离的碳炔自由基中间体，基于密度泛函理论计算， KH 2 PO 4在显着提高产率和选择性方面发挥了关键作用，为光催化单电子转移过程提供了新的方向。重氮化合物的自由基偶联反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12874
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴苯 在 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 (4-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)phenyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Experimental and theoretical study of the dimetalation of phenylacetylene and (1-naphthyl)acetylene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00291a041

文献信息

• Experimental and theoretical study of the dimetalation of phenylacetylene and (1-naphthyl)acetylene
  作者：Peter A. A. Klusener、Jaap C. Hanekamp、Lambert Brandsma、Paul v. R. Schleyer

  DOI：10.1021/jo00291a041

  日期：1990.2
• Convergent Synthesis of 1,4-Dicarbonyl <i>Z</i>-Alkenes through Three-Component Coupling of Alkynes, α-Diazo Sulfonium Triflate, and Water
  作者：Xuyong Wang、Wen-Yan Tong、Bing Huang、Si Cao、Yunlong Li、Jingchao Jiao、Hang Huang、Qiu Yi、Shuanglin Qu、Xi Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c12874

  日期：2022.3.23

  comprehensive mechanistic studies indicate that a free carbyne radical intermediate is formed via the photocatalytic single electron transfer process, and KH2PO4 plays a crucial role in significant improvements on yield and selectivity based on density-functional theory calculations, providing a new direction for radical coupling reactions of diazo compounds.

  我们报告了使用 α-重氮三氟甲磺酸锍和水聚合合成 1,4-二羰基Z-烯烃形成炔烃的一般方案。C=O、C=C 和 C-H 键是在温和条件下形成的，具有广泛的官能团耐受性。该反应表现出优异的Z选择性和完全的区域选择性。得到的 1,4-二羰基Z-烯烃可以顺利进行后续转化为各种杂芳族支架。此外，该反应还通过直接使用 D 2提供了一种容易获得相应的氘代Z烯烃和氘代杂芳烃的方法，这些氘代具有高水平的氘掺入（90-97% D-inc.）。O，从而使该方法具有很高的价值。综合机理研究表明，通过光催化单电子转移过程形成了游离的碳炔自由基中间体，基于密度泛函理论计算， KH 2 PO 4在显着提高产率和选择性方面发挥了关键作用，为光催化单电子转移过程提供了新的方向。重氮化合物的自由基偶联反应。