5-Bromo-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-trimethylsilanyl-pent-1-yne | 155223-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-Bromo-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-trimethylsilanyl-pent-1-yne
• CAS: 155223-22-6
• 化学式: C₁₄H₂₉BrOSi₂
• 分子量: 349.459
• InChiKey: HTYFQOIHKNYLAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.6±37.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Bromo-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-trimethylsilanyl-pent-1-yne 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyldimethylsilyl(E)-2-(trimethylsilylethynyl)cyclopropyl ether 、 tert-butyldimethylsilyl(Z)-2-(trimethylsilylethynyl)cyclopropyl ether
  参考文献：
  名称：

  Versatile Syntheses of Alkynyl- and Substituted Alkynylcyclopropanes: 2-Alkoxyethynylcyclopropanes for the Anellation of Bicyclo[3.3.0]octane Fragments

  摘要：

  Enol醚1a-f在-78°C下进行溴化，生成的烷基1,2-二溴乙基醚经区域选择性偶联反应与炔丙基-镁溴反应，得到4-烷氧基-5-溴-1-戊炔2a-f，其在炔端用三甲基硅基保护。这些4-烷氧基-5-溴-1-三甲基硅基-1-戊炔3a-f通过γ-消除易于环化，以优异的总收率得到三甲基硅基保护的2-烷氧基乙炔基环丙烷4a-f。在适当条件下，可以选择性地制备(E)-4a-f。然而，溴对纯手性enol醚1e和1f的加成反应的立体选择性最多为64%（对于2f）。2-烷氧基-1-三甲基硅基乙炔基环丙烷(E/Z)-4可通过LDA或丁基锂去质子化，得到构型稳定的1-锂衍生物(E)-6，这些衍生物通过保留三元环的构型被活性亲电试剂（质子、羰基化合物、甲苯磺酰卤化物）捕获。2-烷氧基-1-乙炔基环丙烷5可用于将双环[3.3.0]辛烷片段通过多米诺式反应序列结合到环烯上，如通过(E)-5c与降冰片烯（14）以及δ环烯（20）的Pauson-Khand环加成反应，随后通过合理的立体选择性相互转化为四环和六环化合物anti/syn-19以及anti/syn-25/27所证明。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25988
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyl vinyl ether 在 正丁基锂 、 溴 作用下， 反应 4.0h， 生成 5-Bromo-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-trimethylsilanyl-pent-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Versatile Syntheses of Alkynyl- and Substituted Alkynylcyclopropanes: 2-Alkoxyethynylcyclopropanes for the Anellation of Bicyclo[3.3.0]octane Fragments

  摘要：

  Enol醚1a-f在-78°C下进行溴化，生成的烷基1,2-二溴乙基醚经区域选择性偶联反应与炔丙基-镁溴反应，得到4-烷氧基-5-溴-1-戊炔2a-f，其在炔端用三甲基硅基保护。这些4-烷氧基-5-溴-1-三甲基硅基-1-戊炔3a-f通过γ-消除易于环化，以优异的总收率得到三甲基硅基保护的2-烷氧基乙炔基环丙烷4a-f。在适当条件下，可以选择性地制备(E)-4a-f。然而，溴对纯手性enol醚1e和1f的加成反应的立体选择性最多为64%（对于2f）。2-烷氧基-1-三甲基硅基乙炔基环丙烷(E/Z)-4可通过LDA或丁基锂去质子化，得到构型稳定的1-锂衍生物(E)-6，这些衍生物通过保留三元环的构型被活性亲电试剂（质子、羰基化合物、甲苯磺酰卤化物）捕获。2-烷氧基-1-乙炔基环丙烷5可用于将双环[3.3.0]辛烷片段通过多米诺式反应序列结合到环烯上，如通过(E)-5c与降冰片烯（14）以及δ环烯（20）的Pauson-Khand环加成反应，随后通过合理的立体选择性相互转化为四环和六环化合物anti/syn-19以及anti/syn-25/27所证明。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25988