triethyl(pent-2-en-2-yloxy)silane | 53639-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triethyl(pent-2-en-2-yloxy)silane
• CAS: 53639-51-3
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: JNXUVAPETMTAIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(pent-2-en-2-yloxy)silane 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 双氧水 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.75h， 生成 4-((triethylsilyl)oxy)pentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的甲硅烷基醚的远程C（sp3）-H硼化反应。

  摘要：

  报道了通过烯烃异构化和硼氢化反应的铑催化的甲硅烷基烯醇醚（SEEs，E / Z混合物）的远程C（sp3）-H硼化。该反应表现出温和的反应条件和优异的官能团耐受性。该方法与一系列SEE兼容，包括衍生自醛和酮的直链和支链SEE，并且可以以优异的区域选择性和高收率直接获得各种结构多样的1，n-硼醚。这些化合物是各种有价值的化学品（例如1，n-二醇和氨基醇）的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201913281
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 3-戊烯-2-酮 在 palladium diacetate 、 三环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以42%的产率得到triethyl(pent-2-en-2-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  铑催化的甲硅烷基醚的远程C（sp3）-H硼化反应。

  摘要：

  报道了通过烯烃异构化和硼氢化反应的铑催化的甲硅烷基烯醇醚（SEEs，E / Z混合物）的远程C（sp3）-H硼化。该反应表现出温和的反应条件和优异的官能团耐受性。该方法与一系列SEE兼容，包括衍生自醛和酮的直链和支链SEE，并且可以以优异的区域选择性和高收率直接获得各种结构多样的1，n-硼醚。这些化合物是各种有价值的化学品（例如1，n-二醇和氨基醇）的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201913281

文献信息

• Etude de l'obtention d'enoxysilanes par action du triethylsilane sur des cetones enolisables, aliphatiques ou cyclaniques, en presence de catalyseurs au nickel
  作者：Emile Frainnet、Veronique Martel-Siegfried、Eliane Brousse、James Dedier

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80303-4

  日期：1975.2

  alkenoxysilanes has been achieved by the reaction of enolizable aliphatic or cyclic ketones with triethylsilane in the presence of nickel catalysts. For some catalysts, the reaction can be directed to give exclusively one or the other of these derivatives. The use of certain nickel catalysts gives very high yields of alkenoxysilanes, and this has been closely investigated.

  烷氧基硅烷和链烷氧基硅烷的制备已通过在镍催化剂存在下可烯化的脂族或环状酮与三乙基硅烷的反应来实现。对于某些催化剂，该反应可以直接产生这些衍生物中的一种或另一种。某些镍催化剂的使用可产生非常高的链烯氧基硅烷收率，对此已进行了深入研究。
• Comparative chemistry of η3-oxaallyl and η3-allyl rhodium(I) complexes in the hydrosilylation of cyclopropyl ketones: observation of an unprecedented rearrangement
  作者：Carrie Sun、Ambrose Tu、Greg A. Slough

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00041-8

  日期：1999.6

  Addition of η3-oxaallyl bis(triphenylphosphine)rhodium(I) (1) or η3-allyl bis(triphenylphosphine)rhodium(I) (2) to a mixture of cyclopropyl phenyl ketone and triethylsilane promotes two competitive catalytic reactions. Complex 1 gives high yields of the silyl ether 13, while complex 2 favors an unprecedented cyclopropyl carbinyl ring-opening reaction providing good yields of enol silane (Z)- and (E)-14

  的加成η 3 -oxaallyl双（三苯基膦）铑（I）（1）或η 3 -烯丙基双（三苯基膦）铑（I）（2），以环丙基苯基酮和三乙基硅烷的混合物促进了两个相互竞争的催化反应。配合物1产生高产率的甲硅烷基醚13，而配合物2促进空前的环丙基羰基开环反应，提供良好的烯醇硅烷（Z）-和（E）-14（4.1 Z / E比率）。催化剂周转率的研究提供了证据，证明两种单体铑配合物是竞争反应的原因。环丙基羰基催化反应在狭窄的反应条件下进行，反应条件是使用一组适合该反应的特定酮底物。诸如三乙基硅烷之类的化学物质可激活催化作用，从而导致13，而三苯基膦则强烈抑制14的形成。提出了一种涉及极性过渡态的环丙基羰基重排的机理。