1-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-(tert-butyloxy)-1,3-butadiene | 748164-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-(tert-butyloxy)-1,3-butadiene
• 英文别名: ((1-(tert-butoxy)buta-1,3-dien-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane；1-(t-Butyldimethylsilyloxy)-1-t-butoxybuta-1,3-diene；tert-butyl-dimethyl-[1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]buta-1,3-dienoxy]silane
• CAS: 748164-67-2
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: CHCXKYIWKQONBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-(tert-butyloxy)-1,3-butadiene 在 4-二甲氨基吡啶 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 [6-(2-Ethyl-[1,3]dioxolan-2-ylmethyl)-4-oxo-3,4-dihydro-2H-1,7-dioxa-cyclopenta[l]phenanthren-2-yl]-acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Krohn, Karsten; Schaefer, Gisbert, Liebigs Annalen, 1996, # 2, p. 265 - 270

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 巴豆酰氯 、 叔丁醇 在 六甲基磷酰三胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 1-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-(tert-butyloxy)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Krohn, Karsten; Schaefer, Gisbert, Liebigs Annalen, 1996, # 2, p. 265 - 270

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Inner Workings of a Cinchona Alkaloid Catalyzed Oxa-Michael Cyclization: Evidence for a Concerted Hydrogen-Bond-Network Mechanism
  作者：Lukas Hintermann、Jens Ackerstaff、Florian Boeck

  DOI：10.1002/chem.201203505

  日期：2013.2.11

  specificity. A concerted hydrogen‐bond network mechanism is proposed, in which the alkaloid hydroxy group acts as a general acid in the protonation of the α‐carbanionic center of the product enolate. The importance of concerted hydrogen‐bond network mechanisms in organocatalytic reactions is discussed. The relative stereochemistry of protonation is proposed as analytical tool for detecting concerted addition

  金鸡纳生物碱催化的4-（2-羟基苯基）-2- butenoates的氧杂迈克尔环化苯并-2,3-二氢呋喃-2-基乙酸酯和在高达99％的收率和91％的相关底物 EE（EE =对映异构体过量的）。催化剂和底物变异研究揭示了生物碱羟基在反应机理中的重要作用，但在双功能催化的Hiemstra-Wynberg机理假设的底物羰基的氢键活化意义上却没有。在C-2的基板节目氘标记，添加RO的 H至所述链烯酸酯与发生顺非对映选择性≥99：1，表明基于机制的特异性。提出了协同的氢键网络机制，其中生物碱羟基在产物烯醇化物的α-碳负离子中心的质子化中充当一般酸。讨论了协同氢键网络机制在有机催化反应中的重要性。质子化的相对立体化学被认为是检测一致的加成机理的分析工具，与离子的1,4-加成相反。
• The Brønsted Acid Catalyzed, Enantioselective Vinylogous Mannich Reaction
  作者：Marcel Sickert、Falko Abels、Matthias Lang、Joachim Sieler、Claudia Birkemeyer、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.200902537

  日期：——

  The first catalytic, enantioselective vinylogous Mannich reaction of acyclic silyl dienolates is reported. A second‐generation 2,2′‐dihydroxy‐1,1′‐binaphthyl (BINOL)‐based phosphoric acid has been developed and further optimized as an enantioselective organocatalyst. Upon protonation of the imines, chiral contact ion pairs are generated in situ and attacked highly diastereoselectively by the nucleophile

  报道了无环甲硅烷基二烯酸酯的第一个催化，对映选择性的乙烯基曼尼希反应。已经开发出第二代2,2'-二羟基-1,1'-联萘基（BINOL）磷酸，并将其进一步优化为对映选择性有机催化剂。亚胺的质子化后，手性接触离子对在原位产生，并被亲核试剂高度非对映选择性地攻击。在这些反应中，使用了γ-取代的甲硅烷基二烯酸酯，它们导致具有更高立体异构中心的第二个立体异构中心的更高取代度的曼尼希产物。已经通过NMR光谱法和质谱法阐明了反应路径，这表明在这些反应中发现最佳的质子反应介质用于捕集作为硅醇的阳离子硅。
• Enantioselective vinylogous-Mukaiyama-type dearomatisation by anion-binding catalysis
  作者：Kirandeep Kaur、Jorge Humbrías-Martín、Leon Hoppmann、Jose A. Fernández-Salas、Constantin G. Daniliuc、José Alemán、Olga García Mancheño

  DOI：10.1039/d1cc03514b

  日期：——

  The first enantioselective vinylogous Mukaiyama-type dearomatisation of heteroarenes under anion-binding catalysis is presented. A recyclable tetrakistriazole catalyst was used for the enantiocontrol of the remote vinylogous active position of silyl dienol ethers. This approach provided chiral heterocycles bearing α,β-unsaturated chains with complete regioselectivity and excellent enantioselectivities

  提出了阴离子结合催化下杂芳烃的第一个对映选择性插烯 Mukaiyama 型脱芳构化反应。使用可回收的四三唑催化剂来对甲硅烷基二烯醇醚的远程插烯活性位置进行对映控制。这种方法提供了带有 α,β-不饱和链的手性杂环，具有完全的区域选择性和优异的对映选择性（高达 97.5 : 2.5 er）。
• Disulfonimide-Catalyzed Asymmetric Vinylogous and Bisvinylogous Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Lars Ratjen、Pilar García-García、Frank Lay、Michael Edmund Beck、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201005954

  日期：2011.1.17

  talk about six! A new chiral disulfonimide catalyzed vinylogous Mukaiyama aldol addition of crotonic acid derived nucleophiles to aldehydes has been developed and the concept of vinylogy was further expanded to double vinylogous, sorbic acid derived nucleophiles. This reaction is an example of a previously unknown ε‐selective bisvinylogous Mukaiyama Aldol addition that extends the substrate by six

  让我们谈谈六个！已经开发了一种新的手性二磺酰亚胺催化的巴豆酸衍生的亲核试剂向醛的乙烯性Mukaiyama醛醇醛加成反应，并且乙烯基学的概念进一步扩展为双乙烯性，山梨酸衍生的亲核试剂。该反应是先前未知的ε-选择性双乙烯基长的Mukaiyama Aldol加成的一个例子，该加成作用将底物延伸了六个碳原子（请参见方案）。
• Total synthesis of (+)-papulacandin D
  作者：Scott E. Denmark、Tetsuya Kobayashi、Christopher S. Regens

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.093

  日期：2010.6

  A total synthesis of (+)-papulacandin D has been achieved in 31 steps, in a 9.2% overall yield from commercially available materials. The synthetic strategy divided the molecule into two nearly equal sized subunits, the spirocyclic C-arylglycopyranoside and the polyunsaturated fatty acid side-chain. The C-arylglycopyranoside was prepared in 11 steps in a 30% overall yield from triacetoxyglucal. The fatty acid side-chain was also prepared in 11 steps in a 30% overall yield from geraniol. The key strategic transformations in the synthesis are: (1) a palladium-catalyzed, organosilanolate-based cross-coupling reaction of a dimethylglucal-silanol with an electron-rich and sterically hindered aromatic iodide and (2) a Lewis-base catalyzed, enantioselective allylation reaction of a dienal and allyltrichlorosilane. A critical element in the successful execution of the synthesis was the development of a suitable protecting group strategy that satisfied a number of stringent criteria. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.