1,3-difluoro-2-(phenyldiazenyl)benzene | 918822-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1,3-difluoro-2-(phenyldiazenyl)benzene
• 英文别名: 2,6-difluoroazobenzene；2,6-Difluoroazobenzene；(2,6-difluorophenyl)-phenyldiazene
• CAS: 918822-13-6
• 化学式: C₁₂H₈F₂N₂
• 分子量: 218.206
• InChiKey: FNYUQQKAQPFIIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 1,3-difluoro-2-(phenyldiazenyl)benzene 在 碘苯二乙酸 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以11 %的产率得到1-(2,6-difluorophenyl)-2-(2,6-dimethoxyphenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  偶氮苯的详尽催化邻烷氧基化：灵活获得功能多样的黄光响应光开关

  摘要：

  我们开发了第一种对偶氮苯光开关进行催化、彻底邻烷氧基化的方法。已知烷氧基化可改善控制偶氮苯在化学生物学或材料科学中取得成功的光开关特性，例如，E → Z和Z → E的更好完整性光异构化和 >100 nm 的光响应红移。我们的方法可以直接实现具有有趣功能手柄的光电开关的后期多样化。我们展示了四种应用：使用它来合理调整亲脂性，为代谢研究制备同位素示踪剂，安装没有离子电荷的完全水溶性，以及有效地访问以前难以实现的混合取代基光开关。我们还发现了一个以前未开发的混合取代四邻位家族，二氟-二烷氧基-偶氮苯，其光响应在显着方面优于以前的“黄金标准”四氟-、二氯-二氟-和四氯-偶氮苯。因此，我们期望我们展示的支架和我们开发的方法将对光化学和光药理学产生广泛影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02214
• 作为产物：
  描述：

  Pd₂(azobenzene)₂Cl₂ 在 N-氟代双苯磺酰胺 、 potassium nitrate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1,3-difluoro-2-(phenyldiazenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  阴离子配体促进选择性的C–F键还原消除，使C（sp 2）–H氟化†

  摘要：

  报道了有关阴离子配体促进选择性C–H键氟化的详细机理研究。阴离子配体的作用已通过实验证据和DFT计算得以阐明。此外，硝酸盐促进了C–F键的还原性消除，使得各种对称和不对称的偶氮苯能够选择性地进行C–H键氟化，从而获得各种邻氟苯胺。

  DOI：

  10.1039/c9cc07726j

文献信息

• Photochemistry of fluorophenyl azides in aniline
  作者：Elisa Leyva、Ruben Sagredo、Edgar Moctezuma

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2003.12.011

  日期：2004.5

  Several fluorophenyl azides were photolyzed with aniline at room temperature. Only pentafluoro and 2,6-difluorophenyl azides gave asymmetrical fluoroazobenzenes as the major products. These products were generated by singlet NH insertion reaction with aniline followed by oxidation of the resulting aromatic hydrazine.

  在室温下用苯胺光解几种氟代叠氮化物。仅五氟和2,6-二氟苯基叠氮化物提供了不对称的氟偶氮苯作为主要产物。这些产物是通过与苯胺的单线态N insertionH插入反应，然后氧化所得的芳族肼而生成的。
• Anion ligand promoted selective C–F bond reductive elimination enables C(sp²)–H fluorination
  作者：Yang-Jie Mao、Gen Luo、Hong-Yan Hao、Zhen-Yuan Xu、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/c9cc07726j

  日期：——

  A detailed mechanism study on the anion ligand promoted selective C–H bond fluorination is reported. The role of the anion ligand has been clarified by experimental evidence and DFT calculations. Moreover, the nitrate promoted C–F bond reductive elimination enabled a selective C–H bond fluorination of various symmetric and asymmetric azobenzenes to access diverse o-fluoroanilines.

  报道了有关阴离子配体促进选择性C–H键氟化的详细机理研究。阴离子配体的作用已通过实验证据和DFT计算得以阐明。此外，硝酸盐促进了C–F键的还原性消除，使得各种对称和不对称的偶氮苯能够选择性地进行C–H键氟化，从而获得各种邻氟苯胺。
• Exhaustive Catalytic <i>ortho</i>-Alkoxylation of Azobenzenes: Flexible Access to Functionally Diverse Yellow-Light-Responsive Photoswitches
  作者：Adrian Müller-Deku、Oliver Thorn-Seshold

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02214

  日期：2022.12.16

  exhaustive ortho-alkoxylation of azobenzene photoswitches. Alkoxylation is known to improve the photoswitch properties that control azobenzenes’ success in chemical biology or materials sciences, e.g., better completeness of both E → Z and Z → E photoisomerizations and >100 nm red shift of photoresponse. Our method enables straightforward late-stage diversification of photoswitches with interesting functional

  我们开发了第一种对偶氮苯光开关进行催化、彻底邻烷氧基化的方法。已知烷氧基化可改善控制偶氮苯在化学生物学或材料科学中取得成功的光开关特性，例如，E → Z和Z → E的更好完整性光异构化和 >100 nm 的光响应红移。我们的方法可以直接实现具有有趣功能手柄的光电开关的后期多样化。我们展示了四种应用：使用它来合理调整亲脂性，为代谢研究制备同位素示踪剂，安装没有离子电荷的完全水溶性，以及有效地访问以前难以实现的混合取代基光开关。我们还发现了一个以前未开发的混合取代四邻位家族，二氟-二烷氧基-偶氮苯，其光响应在显着方面优于以前的“黄金标准”四氟-、二氯-二氟-和四氯-偶氮苯。因此，我们期望我们展示的支架和我们开发的方法将对光化学和光药理学产生广泛影响。