(1Z,3S,4S,5S)-N,N-(5-tert-butyldimethylsilyloxy-4-hydroxy-1,3-dimethyl-1-hexenyl) N,N-diisopropylcarbamate | 115146-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1Z,3S,4S,5S)-N,N-(5-tert-butyldimethylsilyloxy-4-hydroxy-1,3-dimethyl-1-hexenyl) N,N-diisopropylcarbamate
• 英文别名: [(Z,4S,5S,6S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxy-4-methylhept-2-en-2-yl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 115146-93-5
• 化学式: C₂₁H₄₃NO₄Si
• 分子量: 401.662
• InChiKey: CCKBJUNVVMWDIN-AWJBWVMISA-N

物化性质

• 沸点：
  451.7±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.55
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-N,N-Diisopropylcarbamidsaeure-(1-methyl-2-butenylester) 、 (S)-2-(叔丁基-二甲基-锡氧基)-丙醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 (1Z,3R,4R,5S)-N,N-(5-tert-butyldimethylsilyloxy-4-hydroxy-1,3-dimethyl-1-hexenyl) N,N-diisopropylcarbamate 、 (1Z,3S,4S,5S)-N,N-(5-tert-butyldimethylsilyloxy-4-hydroxy-1,3-dimethyl-1-hexenyl) N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  与手性1-氧烯丙基锂衍生物的试剂控制的对映选择性高醛醇缩合反应。通过非手性钛试剂进行对映-发散调谐

  摘要：

  光学活性的2-烯基氨基甲酸酯被正丁基锂去质子化并保留构型。通过Ti（O Pr）4进行的锂钛交换得以保留，而通过ClTi（NEt 2）3进行的结构反转则可以进行锂钛交换。加成醛的立体化学过程主要由金属烯丙基试剂的手性中心决定，以为高取代酮的两种对映异构体提供灵活的途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95614-4

文献信息

• Reagent-controlled enantioselective homoaldol reaction with chiral 1-oxyallyllithium derivatives. Enantio-divergent tuning by achiral titanium reagents
  作者：Thomas Krämer、Dieter Hoppe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95614-4

  日期：——

  carbamates are deprotonated by n-butyllithium with retention of configuration. Lithium titanium exchange by Ti(OPr)4 proceeds with retention and by ClTi(NEt2)3 with inversion of configuration. The stereochemical course of addition to aldehydes is mainly determined by the chiral center of the metal allyl reagents to offer a flexible route to both enantiomers of highly substituted ketones.

  光学活性的2-烯基氨基甲酸酯被正丁基锂去质子化并保留构型。通过Ti（O Pr）4进行的锂钛交换得以保留，而通过ClTi（NEt 2）3进行的结构反转则可以进行锂钛交换。加成醛的立体化学过程主要由金属烯丙基试剂的手性中心决定，以为高取代酮的两种对映异构体提供灵活的途径。
• Enantiomerically enriched 1-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)-1,3-dimethylallyllithium: stereochemistry of the stannylation, titanation, and the homoaldol reaction
  作者：Oliver Zschage、Jan-Robert Schwark、Thomas Krämer、Dieter Hoppe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86586-8

  日期：1992.9

  Contrarely to our former assumption1,3, the title compounds 3 and 9 [(2E)- and (2Z)-isomer, (-)-sparteine or TMEDA complex] are substituted by means of trialkyltin halides in an anti-S(E)' process. The optically active allylstannanes, thus produced, and aldehydes undergo a stereospecific homoaldol reaction under the influence of TiCl4 which involves a second anti-S(E)' transmetallation.