difluoroacetyl-tert-butyldiphenylsilane | 500761-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: difluoroacetyl-tert-butyldiphenylsilane
• 英文别名: Silane, (difluoroacetyl)(1,1-dimethylethyl)diphenyl-；1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-2,2-difluoroethanone
• CAS: 500761-60-4
• 化学式: C₁₈H₂₀F₂OSi
• 分子量: 318.439
• InChiKey: RPBJNUYTXBKQNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  difluoroacetyl-tert-butyldiphenylsilane 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 monofluoroacetyl-tert-butyldiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  一氟和二氟乙酰基三烷基硅烷的合成及相应的烯醇甲硅烷基醚

  摘要：

  在LDA存在下，通过逆布鲁克重排，由三氟乙醇和氯代三烷基硅烷制备了各种单和二氟乙酰基硅烷和相应的甲硅烷基烯醇醚。立体上需要的甲硅烷基，尤其是那些与氧键合的甲硅烷基，导致二氟乙酰基硅烷的产率更高。反应的终止方法也极大地影响了二氟乙酰基硅烷的产率。由相应的二氟乙烯基甲硅烷基醚与亲电子卤化试剂以高收率制备二氟卤代乙酰基硅烷。由单氟乙酰基三异丙基硅烷通过与三氟乙酸甲酯的亲核酰化反应制得γ-氟化的β-二酮9a。

  DOI：

  10.1021/jo049551o
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 六甲基磷酰三胺 、 水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 difluoroacetyl-tert-butyldiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  一氟和二氟乙酰基三烷基硅烷的合成及相应的烯醇甲硅烷基醚

  摘要：

  在LDA存在下，通过逆布鲁克重排，由三氟乙醇和氯代三烷基硅烷制备了各种单和二氟乙酰基硅烷和相应的甲硅烷基烯醇醚。立体上需要的甲硅烷基，尤其是那些与氧键合的甲硅烷基，导致二氟乙酰基硅烷的产率更高。反应的终止方法也极大地影响了二氟乙酰基硅烷的产率。由相应的二氟乙烯基甲硅烷基醚与亲电子卤化试剂以高收率制备二氟卤代乙酰基硅烷。由单氟乙酰基三异丙基硅烷通过与三氟乙酸甲酯的亲核酰化反应制得γ-氟化的β-二酮9a。

  DOI：

  10.1021/jo049551o

文献信息

• A general method for synthesis of trifluoroacetyltrialkyl(aryl)silanes and the Sakurai reaction of fluorinated acylsilanes with allyl silanes
  作者：Woo Jin Chung、John T. Welch

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2003.12.014

  日期：2004.4

  of trifluoroacetaldehyde, were prepared in good to moderate yields by reaction of 1,1-difluoro-2-trialkyl(aryl)silyl-2-trimethylsilyloxyethenes with Selectfluor®. Sakurai reaction of fluorinated acylsilanes formed either the α-silylated ketones by means of Brook- and retro-Brook isomerization or, in the absence of Brook isomerization, homoallylic alcohols.

  Trifluoroacetyltrialkyl（芳基）硅烷，三氟乙醛的合成等价，在良好的制备由1,1-二氟-2-三烷基（芳基）反应，以中等产率的甲硅烷基-2- trimethylsilyloxyethenes用的Selectfluor ®。氟化酰基硅烷的Sakurai反应通过Brook-和Retro-Brook异构化形成α-甲硅烷基化的酮，或者在不存在Brook异构化的情况下，形成均烯丙基醇。
• Reactions of novel mono- and difluoroacetyltrialkylsilanes with sulfur and phosphorus ylides
  作者：Silvana C Ngo、Woo Jin Chung、Dong Sung Lim、Seiichiro Higashiya、John T Welch

  DOI：10.1016/s0022-1139(02)00188-4

  日期：2002.10

  The reactions of difluoroacetyltrialkylsilanes with methylidene triphenylphosphorane and benzylidene triphenylphosphorane are affected by the nature of the silyl substituents giving either the enol silyl ether or normal Wittig product exclusively, or mixture of both. Reactions with Horner–Emmons type ylide gave only the alkene products. Reactions of mono- and difluoroacetyltrialkylsilanes with dimethylsulfoxonium

  二氟乙酰基三烷基硅烷与亚甲基三苯基膦烷和亚苄基三苯基膦烷的反应受甲硅烷基取代基的性质影响，所述甲硅烷基取代基仅给出烯醇甲硅烷基醚或常规的维蒂希产物，或二者的混合物。与霍纳-埃蒙斯型内酯的反应仅产生烯烃产物。一氟和二氟乙酰基三烷基硅烷与二甲基亚砜基甲基的反应仅得到烯醇甲硅烷基醚产物。烯醇甲硅烷基醚成环氧化物用的实现转化米-CPBA。
• Indium-mediated allylation reaction of difluoroacetyltrialkylsilanes in aqueous media
  作者：Woo Jin Chung、Seiichiro Higashiya、John T Welch

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01183-8

  日期：2002.8

  Indium-mediated allylations of difluoroacetyltrialkylsilanes in aqueous media give homoallylic alcohols exclusively. The common Brook rearrangement C- to O-silyl group migration is totally suppressed with no detectable formation of enol silyl ethers. The influence of water on the allylation reaction is also described.

  在水介质中二氟乙酰基三烷基硅烷的铟介导的烯丙基化仅产生均烯丙基醇。常见的布鲁克重排C-到O-甲硅烷基团迁移被完全抑制，没有可检测到的烯醇甲硅烷基醚形成。还描述了水对烯丙基化反应的影响。
• Indium- and zinc-mediated allylation of difluoroacetyltrialkylsilanes in aqueous media
  作者：Woo Jin Chung、Seiichiro Higashiya、Yukiko Oba、John T Welch

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.033

  日期：2003.12

  Metal-mediated allylations of difluoroacetyltriakylsilanes with various allyl bromides in aqueous media form homoallylic alcohols exclusively. The common Brook rearrangement, carbon to oxygen-silyl migration, is totally suppressed with no detectable formation of silyl enol ether. Influence of solvents on reaction is studied. Reactivity differences between indium and zinc are also described. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Mono- and Difluoroacetyltrialkylsilanes and the Corresponding Enol Silyl Ethers
  作者：Seiichiro Higashiya、Woo Jin Chung、Dong Sung Lim、Silvana C. Ngo、Kelly、Paul J. Toscano、John T. Welch

  DOI：10.1021/jo049551o

  日期：2004.9.1

  A variety of mono- and difluoroacetylsilanes and the corresponding silyl enol ethers were prepared from trifluoroethanol and chlorotrialkylsilanes in the presence of LDA through retro-Brook rearrangement. Sterically demanding silyl groups, especially those bound to oxygen, resulted in higher yields of difluoroacetylsilanes. The yields of difluoroacetylsilanes were also dramatically affected by the

  在LDA存在下，通过逆布鲁克重排，由三氟乙醇和氯代三烷基硅烷制备了各种单和二氟乙酰基硅烷和相应的甲硅烷基烯醇醚。立体上需要的甲硅烷基，尤其是那些与氧键合的甲硅烷基，导致二氟乙酰基硅烷的产率更高。反应的终止方法也极大地影响了二氟乙酰基硅烷的产率。由相应的二氟乙烯基甲硅烷基醚与亲电子卤化试剂以高收率制备二氟卤代乙酰基硅烷。由单氟乙酰基三异丙基硅烷通过与三氟乙酸甲酯的亲核酰化反应制得γ-氟化的β-二酮9a。