ethyl (1S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybicyclo[3.2.0]hept-6-ene-6-carboxylate | 68081-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl (1S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybicyclo[3.2.0]hept-6-ene-6-carboxylate
• CAS: 68081-25-4；131694-79-6
• 化学式: C₁₆H₂₈O₃Si
• 分子量: 296.482
• InChiKey: VEIZGAMRDXDWLR-BLLLJJGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybicyclo[3.2.0]hept-6-ene-6-carboxylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到[(1R,5S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-bicyclo[3.2.0]hept-6-en-6-yl]-methanol
  参考文献：
  名称：

  开环复分解/氧-Cope重排：合成双环中等含环化合物的新策略

  摘要：

  具有角氧官能团的含环丁烯底物上的开环/闭环复分解为阴离子加速的氧-Cope 重排所需的 1,5-双-二烯的立体定向引入。反应顺序通常提供各种中等含环双环系统的立体控制制备，而重排为双环[7,3,0]十二烷(9-5)系统导致烯烃异构体的混合物。

  DOI：

  10.1021/ja037656n
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl (1S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybicyclo[3.2.0]hept-6-ene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2] Cycloaddition of ethyl propiolate and silyl enol ethers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01316a020

文献信息

• The bicyclo [2.1.0] Pentane way to the diquinane alcohol part of natural triquinanes. A high yield access starting from trimethylsilyloxycyclopentene.
  作者：Michel Franck-Neumann、Michel Miesch、Laurence Gross

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97796-7

  日期：1990.1

  Trimethylsilyloxycyclopentene reacts exclusively with ethyl propiolate in the presence of ZrCl4 to give a [2+2] adduct (alcohol 6, 90 %). After protection, the stereoselective cyclopropanation via 1,3-dipolar addition of 2-diazopropane followed by sensitized photocleavage, leads with good yields to the bicyclo [2.1.0] pentane derivative 11. By deprotection and solvolytic cleavage with dilute mineral

  Trimethylsilyloxycyclopentene与的ZrCl存在丙炔酸乙酯反应只4，得到[2 + 2]加成物（醇6，90％）。保护后，通过1，3-偶极2-重氮丙烷的加成反应，然后进行敏化的光裂解的立体选择性环丙烷化，以良好的收率导致了双环[2.1.0]戊烷衍生物11。通过去保护和用稀无机酸的溶剂分解，可以定量和立体地获得二喹烷醇5。
• A Practical Catalytic Method for Preparing Highly Substituted Cyclobutanes and Cyclobutenes
  作者：Kazato Inanaga、Kiyosei Takasu、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ja042661s

  日期：2005.3.1

  efficiently catalyzes (2 + 2) cycloaddition reactions of silyl enol ethers with acrylates or propiolate. The process affords highly substituted cyclobutanes in high yield with high stereoselectivity under practical and environmentally benign conditions. Application for the formation of terpene skeletons and multigram synthesis of four-membered carbocycles were demonstrated.

  Tf2NH 是一种有机酸，可有效催化甲硅烷基烯醇醚与丙烯酸酯或丙炔酸酯的 (2 + 2) 环加成反应。该方法在实际和环境友好的条件下以高收率和高立体选择性提供高度取代的环丁烷。证明了萜烯骨架的形成和四元碳环的多克合成的应用。
• Synthèse de diquinanes fonctionnalisés par l'Intermédiaire de cyclobutènes electrophiles
  作者：Michel Franck-Neumann、Michel Miesch、Laurence Gross

  DOI：10.1016/0040-4020(95)98694-d

  日期：1995.4

  Diazoalkanes react with electrophilic cyclobutenes by a 1,3-dipolar cycloaddition to Δ−1 pyrazolines. After photolysis and acidic solvolysis polyfunctionalized diquinanes are obtained.

  重氮烷通过1,3-偶极环加成至△ -1吡唑啉与亲电性环丁烯反应。在光解和酸性溶剂分解后，获得多官能化的二喹烷。
• Process for Production of Polysubstituted Cyclobutanes and Polysubstituted Cyclobutenes
  申请人：Takasu Kiyosei

  公开号：US20080051598A1

  公开（公告）日：2008-02-28

  The prior art required specialized substrates or reaction conditions to be used to manufacture polysubstituted cyclobutane compounds and polysubstituted cyclobutene compounds, and the method had poor generality. The type or quantity of the catalyst or solvent used was also problematic in the industrial manufacture of polysubstituted cyclobutane compounds. The present invention provides a method for manufacturing a polysubstituted cyclobutane compound with high stereoselectivity that has low environmental load (is ecologically advantageous) and is applicable to industrial manufacturing from the standpoint of operation, substrate generality, catalyst, solvent, and efficiency. A polysubstituted cyclobutane, a cyclobutene, and a bicyclo[4.2.0]octane compound can be manufactured efficiently, stereoselectively, and in an ecologically advantageous manner by causing a Brønsted acid to act on a mixture of an enol ether compound or 2-siloxydiene compound with an alkene or alkyne compound in which a carbonyl group is substituted at the 1-position in a non-aqueous solvent or without a solvent.

  先前的技术要求使用专门的基质或反应条件来制造多取代环丁烷化合物和多取代环丁烯化合物，该方法的普适性较差。在工业生产多取代环丁烷化合物时，所使用的催化剂或溶剂的类型或数量也存在问题。本发明提供了一种制造高立体选择性、环境负荷低（具有生态优势）且从操作、基质普适性、催化剂、溶剂和效率的角度适用于工业生产的多取代环丁烷化合物的方法。通过使Brønsted酸作用于烯醚化合物或2-硅氧基二烯化合物与烯烃或炔烃化合物的混合物，其中在1位取代了羰基基团，可以在非水溶剂或无溶剂的情况下高效、立体选择性地、具有生态优势地制造多取代环丁烷、环丁烯和双环[4.2.0]辛烷化合物。
• TRIFLUOROMETHANESULFONIMIDE-CATALYZED (2 + 2)-CYCLOADDITION OF SILYL ENOL ETHERS WITH a,b-UNSATURATED ESTERS: 1-(tert-BUTYLDIMETHYLSILOXY)-8-(METHOXYCARBONYL)-6-METHYLBICYCLO[4.2.0]OCTANE
  作者：Takasu, Kiyosei、Ishii, Takayuki、Inanaga, Kazato、Ihara, Masataka、Kowalczuk, Katarzyna、Ragan, John A.

  DOI：10.15227/orgsyn.083.0193

  日期：——