2-bromo-N-[(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1-hydroxymethyl-prop-2-ynyl]propionamide | 643031-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-bromo-N-[(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1-hydroxymethyl-prop-2-ynyl]propionamide
• 英文别名: 2-bromo-N-[(2R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(hydroxymethyl)but-3-yn-2-yl]propanamide
• CAS: 643031-69-0
• 化学式: C₁₄H₂₆BrNO₃Si
• 分子量: 364.355
• InChiKey: RVVHNMODPPCIOG-SBXXRYSUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-N-[(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1-hydroxymethyl-prop-2-ynyl]propionamide 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (S)-2-(2-bromo-propionylamino)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-but-3-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于α-乙炔基取代的丝氨酸的新型自由基环化，正式合成（+）-lactacystin

  摘要：

  由对映体纯的α-乙炔基取代的氨基醇5产生的溴酰胺7的非对映选择性的5- exo- dig自由基环化产生吡咯烷酮8（2：1α：β差向异构体），产率为70％。8中烯烃键的氧化裂解，随后是生成的4-酮衍生物9的立体选择性α-甲基磺酰化，然后生成甲基硫烷基衍生物10。最后，将吡咯烷酮衍生物10转化为先前用于（+）-lactacystin的对映选择性合成的关键中间体12。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.022
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-4-ethynyl-2-trichloromethyl-4,5-dihydro-oxazole 在 盐酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-bromo-N-[(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1-hydroxymethyl-prop-2-ynyl]propionamide
  参考文献：
  名称：

  基于α-乙炔基取代的丝氨酸的新型自由基环化，正式合成（+）-lactacystin

  摘要：

  由对映体纯的α-乙炔基取代的氨基醇5产生的溴酰胺7的非对映选择性的5- exo- dig自由基环化产生吡咯烷酮8（2：1α：β差向异构体），产率为70％。8中烯烃键的氧化裂解，随后是生成的4-酮衍生物9的立体选择性α-甲基磺酰化，然后生成甲基硫烷基衍生物10。最后，将吡咯烷酮衍生物10转化为先前用于（+）-lactacystin的对映选择性合成的关键中间体12。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.022

文献信息

• A new synthetic approach to (+)-lactacystin based on radical cyclisation of enantiopure α-ethynyl substituted serine derivatives to 4-methylenepyrrolidinones
  作者：Gerald Pattenden、Gwenaëlla Rescourio

  DOI：10.1039/b806681g

  日期：——

  stereoselective manner and led to the methylsulfanyl derivative 48 (ca. 9:1 selectivity). Manipulation of the functionality in 48, using two separate sequences, then led to the substituted pyrrolidinones 49b, 50 and 53 which are advanced intermediates in a previous synthesis of (+)-lactacystin 1. In related studies, the acetylenic bromoamide 28a containing all the carbon atoms in lactacystin was synthesised

  用Bu（3）SnH-AlBN处理衍生自对映纯α-氨基醇40的炔属溴酰胺42c，可有效地将5-exo dig自由基环化为4-亚甲基吡咯烷酮43/44（2：1）。使用O（3）-Me（2）S在43/44中裂解烯烃键，然后得到相应的4-酮吡咯烷酮45/46。使用S-甲基-对-甲苯硫代磺酸盐-Et（3）N进行45/46的α-苯磺酰化反应，以立体选择性方式进行，并生成了甲基硫烷基衍生物48（选择性约为9：1）。使用两个单独的序列对48中的功能进行操作，然后生成取代的吡咯烷酮49b，50和53，它们是先前（+）-lactacystin 1合成中的高级中间体。在相关研究中，炔属溴酰胺28a包含所有乳酸菌素中的碳原子被合成，但是该底物未能进行预期的自由基环化成4-亚甲基吡咯烷酮30，类似于43/44。相反，仅产生了还原产物28a，即28b，这可能是由于从以碳为中心的自由基中间体29即32至33和/或31至34的不定分子内氢吸氢过程产生的。
• A synthesis of a common intermediate to the lactone–pyrrolidinone ring systems in oxazolomycin A and neooxazolomycin
  作者：Nicholas J. Bennett、Jeremy C. Prodger、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.043

  日期：2007.7

  the bromoamide 34 derived from the enantiopure α-ethynyl substituted amino alcohol 31 led to a 2:1 mixture of β-C3 and α-C3 methyl epimers of the pyrrolidinone 35a–36a in a combined yield of 73%. Treatment of the homoallylic alcohol 35b, derived from 35a, with OsO4–TMEDA, gave a single diastereoisomer of the pyrrolidinone triol 37, resulting from selective dihydroxylation from the β-face, i.e. syn to

  对映体纯的α-乙炔基取代的氨基醇31衍生的溴酰胺34的5- exo- dig自由基环化导致吡咯烷酮35a – 36a的β-C3和α-C3甲基差向异构体混合物2：1混合产生占73％。用OsO 4 -TMEDA处理35a衍生的均丙醇35b，得到了吡咯烷酮三醇37的单一非对映异构体，这是由β面（即与35b的CH 2 OH基团合成）进行选择性二羟基化而产生的。吡咯烷酮三醇37是潜在的常见前体，请参见。如图9所示，在恶唑球霉素A（1）和新恶唑球霉素2中分别形成螺-β-内酯吡咯烷酮8和γ-内酯吡咯烷酮10环系统。在1,2-二醇官能顺序保护37作为丙酮化合物39，并在伯醇基团39为SEM醚41A，随后在氮中心的甲基41A，使用的NaH-将MeI，然后得到选择性保护吡咯烷酮42。
• Formal synthesis of (+)-lactacystin based on a novel radical cyclisation of an α-ethynyl substituted serine
  作者：Christopher J Brennan、Gerald Pattenden、Gwenaëlla Rescourio

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.022

  日期：2003.12

  5-exo-dig radical cyclisation of the bromoamide 7 produced from the enantiopure α-ethynyl substituted amino alcohol 5 led to the pyrrolidinone 8 (2:1 α:β epimers) in 70% yield. Oxidative cleavage of the alkene bond in 8, followed by a stereoselective α-methylsulfanylation of the resulting 4-keto derivative 9, next led to the methylsulfanyl derivative 10. Finally, the pyrrolidinone derivative 10 was

  由对映体纯的α-乙炔基取代的氨基醇5产生的溴酰胺7的非对映选择性的5- exo- dig自由基环化产生吡咯烷酮8（2：1α：β差向异构体），产率为70％。8中烯烃键的氧化裂解，随后是生成的4-酮衍生物9的立体选择性α-甲基磺酰化，然后生成甲基硫烷基衍生物10。最后，将吡咯烷酮衍生物10转化为先前用于（+）-lactacystin的对映选择性合成的关键中间体12。