(E,E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylhexa-2,4-dienal | 156336-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E,E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylhexa-2,4-dienal
• 英文别名: 4-methyl-6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-hexadienal；(2E,4E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhexa-2,4-dienal
• CAS: 156336-31-1
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: AHWYRCPEYLUHFR-ANKZSMJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylhexa-2,4-dienal 在 chromium dichloride 、 nickel dichloride 三氟甲磺酸二丁硼 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 methyl (2E,4S,5S,6S,7E,9E)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-hydroxy-5,9-dimethyl-6-tri(propan-2-yl)silyloxyundeca-2,7,9-trienoate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on FR182877: an asymmetric synthesis of the AB ring moiety of FR182877 via a diastereoselective intramolecular Diels–Alder reaction

  摘要：

  An asymmetric synthesis of the AB ring moiety of FR182877. possessing semen asymmetric centers. via a diastereoselective IMDA reaction is described, (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00536-1
• 作为产物：
  描述：

  3-甲酰基-2-丁烯酸乙酯 在 silica gel 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (E,E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylhexa-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  Zhang Hongzhi; Lerro; Takekuma i, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 15, p. 6823 - 6831

  摘要：

  DOI：

文献信息

• On the Diels–Alder reactions and the Lewis acid induced rearrangements of 6-fumaryl 1,3,8-nonatrienes
  作者：Paul A. Clarke、Rebecca L. Davie、Simon Peace

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00377-5

  日期：2002.4

  6-Fumaryl 1,3,8-nonatrienes substituted at the C5 position by a vinyl group were found to undergo competing tandem sigmatropic rearrangement/Diels–Alder cyclisation when heated under standard Diels–Alder cyclisation conditions. This rearrangement became the exclusive pathway when the reactions were performed in the presence of a Lewis acid.

  在标准Diels-Alder环化条件下加热时，发现在C 5位置被乙烯基取代的6-Fumaryl 1,3,8-壬二烯会发生竞争性的串联σ重排/ Diels-Alder环化。当在路易斯酸的存在下进行反应时，这种重排成为排他性途径。
• Studies on the diastereoselectivity in the IMDA reactions of terminally activated (E,E,E)-nona-1,6,8-trienes
  作者：Takahiro Suzuki、Natsumi Tanaka、Takehiko Matsumura、Yosuke Hosoya、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.12.118

  日期：2006.3

  the C3–C5 positions. The results obtained in this study including the new successful IMDA reactions would be useful for the stereoselective synthesis of natural products containing a bicyclo[4.3.0]non-2-ene carbon skeleton.

  研究了末端活化的（E，E，E）-nona-1,6,8-三烯在IMDA反应中的结构-非对映选择性关系。发现带有保护的羟基的C3位置的构型对非对映选择性至关重要，该比例的大小取决于C3–C5位置的相对构型。在这项研究中获得的结果，包括新的成功的IMDA反应，将对含有双环[4.3.0] non-2-ene碳骨架的天然产物的立体选择性合成有用。
• Synthesis of the B-ring of FR182877. Investigation of the reactions of 6-fumaryl 1,3,8-nonatrienes
  作者：Paul A. Clarke、Rebecca L. Davie、Simon Peace

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.014

  日期：2005.2

  under standard Diels–Alder cyclisation conditions. This rearrangement became the exclusive pathway when the reaction was performed in the presence of a Lewis acid. As expected from modeling studies, the major intramolecular Diels–Alder cyclisation product was the desired exo-trans adduct, which was required for the synthesis of FR182877. Intrigued by the rearrangements, a number of alterations were made

  据报道，分子内的Diels-Alder反应是由C5处的乙烯基取代的6-富芳基1,3,8-壬烯，以提供FR182877的B环。所需的1,3,8-壬二烯的合成可以快速，高收率地完成。在标准Diels-Alder环化条件下加热时，发现在C5处被乙烯基取代的6-Fumaryl 1,3,8-壬二烯会发生竞争性的串联σ重排/ Diels-Alder环化。当在路易斯酸的存在下进行反应时，这种重排成为排他性途径。由于模拟研究的预期，主要分子内第尔斯-阿尔德环化产物，但所需的外型-反式加合物，这是合成FR182877所必需的。重排引起了人们的兴趣，对1,3,8-壬三烯进行了许多改动。用乙酰基取代富马芳基导致1,3,8-壬三烯的反应性降低，但未观察到重排或环加成。发现C5取代基的变化对于确定Diels–Alder环化反应的π非对映选择性非常重要。
• Zhang Hongzhi; Lerro; Takekuma i, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 15, p. 6823 - 6831
  作者：Zhang Hongzhi、Lerro、Takekuma i、Baek Du Jong、Moquin-Pattey、Boehm、Nakanishi

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic studies on FR182877: an asymmetric synthesis of the AB ring moiety of FR182877 via a diastereoselective intramolecular Diels–Alder reaction
  作者：Takahiro Suzuki、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00536-1

  日期：2002.4

  An asymmetric synthesis of the AB ring moiety of FR182877. possessing semen asymmetric centers. via a diastereoselective IMDA reaction is described, (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.