3-trimethylsilyl-[1-13C]-propynal | 259862-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-trimethylsilyl-[1-13C]-propynal
• 英文别名: 3-trimethylsilyl(113C)prop-2-ynal
• CAS: 259862-58-3
• 化学式: C₆H₁₀OSi
• 分子量: 127.219
• InChiKey: LJRWLSKYGWLYIM-HOSYLAQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.07
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-trimethylsilyl-[1-13C]-propynal 在 正丁基锂 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  通电时，星际分子CCCO和CCCS是否会重排？

  摘要：

  已通过前体阴离子自由基（CCCO）（-*），（CC（13）CO）的单电子垂直（Franck-Condon）氧化制备了中性化合物CCCO，CC（13）CO，CCCS和CC（13）CS （-*），（CCCS）（-*）和（CC（13）CS）（-*）分别位于反扇形质谱仪的碰撞池中。中性离子对分解阳离子的电离表明，中性离子在中和电离（（-）NR（+））实验的微秒持续时间内是稳定的。在这些实验过程中，未在通电的CC（13）CO或CC（13）CS中重新布置标签。相反，观察到（（CC（13）CO）（+ *）的较小重排[[CC（13）CO）（+ *）->（OCC（13）C）（+ *），但发生了重排用于（CC（13）CS）（+ *）[（CC（13）CS）（+ *）->（SCC（13）C）（+ *）]。在CCSD（T）/ aug-cc-pVDZ // B3LYP / 6-31G（d）的理论水平上的理论计算表明，

  DOI：

  10.1039/b316867k
• 作为产物：
  描述：

  3-(trimethylsilyl)[1-¹³C]propinoic acid 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-trimethylsilyl-[1-13C]-propynal
  参考文献：
  名称：

  cis-Hex-3-ene-1,5-diyne 的平衡结构与 Bergman 环化的相关性

  摘要：

  通过傅里叶变换微波光谱和计算量子化学的组合，已经实现了对 cis-hex-3-ene-1,5-diyne (1)（伯格曼环化反应的母体分子）的准确气相结构测定。使用脉冲喷嘴傅里叶变换光谱仪观察到烯二炔 1 的七种同位素的微波光谱。针对振动效应校正基态旋转常数并推导出平衡结构 (Re)。平衡结构与从高级 ab initio 计算 (CCSD(T)/cc-pVTZ) 获得的平衡结构显示出极好的一致性。两种方法都证实该分子具有 C2v 对称性，炔烃单元 (C-C⋮C-H) 与线性略有偏差。这些基团相互扭曲，与它们在伯格曼环化反应期间的扭曲形成鲜明对比。C1-C6 距离 (4.32 A) 被视为控制伯格曼环化反应性的关键参数，是...

  DOI：

  10.1021/ja9934908

文献信息

• Propynal Equivalents and Diazopropyne: Synthesis of All Mono-¹³C Isotopomers
  作者：Randal A. Seburg、Jonathan A. Hodges、Robert J. McMahon

  DOI：10.1002/hlca.200800446

  日期：2009.8

  Mechanistic and spectroscopic investigations of reactive C3H2 hydrocarbons necessitated the preparation of diazopropyne isotopomers bearing mono‐13C substitution at each of the three unique positions. The diazo compounds and their tosylhydrazone precursors were prepared from the mono‐13C isotopomers of propynal (in the form of either the aldehyde or the diethyl acetal). The introduction of 13C‐labeling

  对反应性C 3 H 2烃的力学和光谱研究使得必须制备在三个独特位置均带有单13 C取代基的重氮丙炔异位异构体。重氮化合物及其甲苯磺酰zone前体是由丙炔的单13 C异构体（以醛或二乙缩醛的形式）制得的。在丙炔的任一炔烃位置引入13 C标记，利用Corey - Fuchs程序进行链同源。
• Equilibrium Structure of <i>cis</i>-Hex-3-ene-1,5-diyne and Relevance to the Bergman Cyclization
  作者：Robert J. McMahon、Robert J. Halter、Ryan L. Fimmen、Robb J. Wilson、Sean A. Peebles、Robert L. Kuczkowski、John F. Stanton

  DOI：10.1021/ja9934908

  日期：2000.2.1

  gas-phase structure determination of cis-hex-3-ene-1,5-diyne (1), the parent molecule for the Bergman cyclization reaction, has been achieved through a combination of Fourier transform microwave spectroscopy and computational quantum chemistry. The microwave spectra of seven isotopes of enediyne 1 have been observed using a pulsed-nozzle Fourier transform spectrometer. The ground-state rotational constants

  通过傅里叶变换微波光谱和计算量子化学的组合，已经实现了对 cis-hex-3-ene-1,5-diyne (1)（伯格曼环化反应的母体分子）的准确气相结构测定。使用脉冲喷嘴傅里叶变换光谱仪观察到烯二炔 1 的七种同位素的微波光谱。针对振动效应校正基态旋转常数并推导出平衡结构 (Re)。平衡结构与从高级 ab initio 计算 (CCSD(T)/cc-pVTZ) 获得的平衡结构显示出极好的一致性。两种方法都证实该分子具有 C2v 对称性，炔烃单元 (C-C⋮C-H) 与线性略有偏差。这些基团相互扭曲，与它们在伯格曼环化反应期间的扭曲形成鲜明对比。C1-C6 距离 (4.32 A) 被视为控制伯格曼环化反应性的关键参数，是...
• Do the interstellar molecules CCCO and CCCS rearrange when energised?
  作者：Khoa Minh Tran、Andrew M. McAnoy、John H. Bowie

  DOI：10.1039/b316867k

  日期：——

  neutralisation-ionisation ((-)NR(+)) experiment. No rearrangement of the label in energised CC(13)CO or CC(13)CS occurs during these experiments. In contrast, minor rearrangement of (CC(13)CO)(+*) is observed [(CC(13)CO)(+*)-->(OCC(13)C)(+*), while significant rearrangement occurs for (CC(13)CS)(+*) [(CC(13)CS)(+*)-->(SCC(13)C)(+*)]. Theoretical calculations at the CCSD(T)/aug-cc-pVDZ//B3LYP/6-31G(d) level

  已通过前体阴离子自由基（CCCO）（-*），（CC（13）CO）的单电子垂直（Franck-Condon）氧化制备了中性化合物CCCO，CC（13）CO，CCCS和CC（13）CS （-*），（CCCS）（-*）和（CC（13）CS）（-*）分别位于反扇形质谱仪的碰撞池中。中性离子对分解阳离子的电离表明，中性离子在中和电离（（-）NR（+））实验的微秒持续时间内是稳定的。在这些实验过程中，未在通电的CC（13）CO或CC（13）CS中重新布置标签。相反，观察到（（CC（13）CO）（+ *）的较小重排[[CC（13）CO）（+ *）->（OCC（13）C）（+ *），但发生了重排用于（CC（13）CS）（+ *）[（CC（13）CS）（+ *）->（SCC（13）C）（+ *）]。在CCSD（T）/ aug-cc-pVDZ // B3LYP / 6-31G（d）的理论水平上的理论计算表明，