2-(tert-butyldimethylsilyloxy)propenal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)propenal
• 英文别名: 2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]acrolein；α-tert-butyldimethylsilyloxyacrolein；2-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-propenal；2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-2-enal
• 化学式: C₉H₁₈O₂Si
• 分子量: 186.326
• InChiKey: AJFZGVVPRNVTFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-2-(p-tolyl)acetate 、 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)propenal 在 C₃₀H₃₆BNO*C₂HF₆NO₄S₂ 作用下， 反应 8.0h， 以91%的产率得到(1R,2S)-ethyl 3-oxo-1-p-tolyl-2-(triethylsilyloxy)cyclobutanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  사각 탄소 고리 케톤 화합물 및 이의 합성 방법

  摘要：

  本发明涉及四元环碳酮化合物及其合成方法。具体而言，本发明涉及在手性硼路易斯酸催化剂手性八酸酯配合物离子的作用下，通过连续反应使丙烯醛和重氮化合物反应，以高收率合成具有高光学活性的四元环碳酮化合物的技术。

  公开号：

  KR20200082912A
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-(3-trifluoromethylphenoxy)propyl pivalate 在 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)propenal
  参考文献：
  名称：

  强效抗青光眼剂曲普前列素的新型收敛性合成

  摘要：

  16-（3-三氟甲基）苯氧基PGF2α类似物travoprost（8a）具有强效的局部眼部活动。利用结构化的前列腺素苯砜（5 Z）-（+）- 15与新的对映体纯醛ω-链合成子的Julia-Lythgoe烯化反应，开发了13,14-en-15-ol PGF2α类似物的新型会聚合成（S）-（-）- 16a。随后保护基的水解和氟前列腺素（7a）的最终酯化反应产生了travoprost（8a）。主要优点是制备高纯度的travoprost（8a）和相对便宜的试剂的应用。新的收敛策略允许从一个共同的，结构先进的前列腺素中间体15合成全系列的13,14-en-15-ol PGF2α类似物。还描述了两种合成杂质的制备和鉴定，即特拉沃前列素的15- Epi异构体（8b）和新的前列腺素相关酯（5 Z）-（+）- 18。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.11.087

文献信息

• Synthesis and Some Cycloaddition Reactions of 2-(Triisopropylsilyloxy)acrolein
  作者：Michael Harmata、Uday Sharma

  DOI：10.1021/ol006281x

  日期：2000.8.1

  [reaction: see text]2-(Triisopropylsilyloxy)acrolein is easily prepared by the reaction of triisopropylsilyl triflate and 2-methoxy-2-methyl-[1,3]dioxan-5-one in the presence of triethylamine. This dienophile reacts with selected dienes in the presence of catalytic amounts of scandium triflate to afford products that are formally 4 + 3 cycloadducts. An exception is seen in the case of butadiene, where

  [反应：见正文] 2-（三异丙基甲硅烷氧基）丙烯醛可通过在三乙胺存在下使三氟甲磺酸三异丙基甲硅烷基酯与2-甲氧基-2-甲基-[1,3]二恶烷-5-酮反应来制备。该亲二烯体在催化量的三氟甲磺酸di存在下与选定的二烯反应，得到形式为4 + 3环加合物的产物。丁二烯是一个例外，其中仅观察到4 + 2的环加合物。
• Asymmetric Synthesis of Cyclobutanone via Lewis Acid Catalyzed Tandem Cyclopropanation/Semipinacol Rearrangement
  作者：Su Yong Shim、Yuna Choi、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/jacs.8b06835

  日期：2018.9.12

  α-silyloxycyclobutanones possessing a chiral β-quaternary center were synthesized in high yield (up to 91%) with excellent enantio- and diastereoselectivity (up to 98% ee and up to >20:1 dr) through tandem cyclopropanation/semipinacol rearrangement. The synthetic potential of this method was illustrated by conversion of the product to various cyclic compounds such as γ-lactone, cyclobutanol, and cyclopentanone

  已经开发了手性路易斯酸催化从 α-甲硅烷氧基丙烯醛和 α-烷基或 α-芳基重氮酯不对称形成环丁酮。在手性 oxazaborolidinium 离子催化剂存在下，以高产率（高达 91%）合成了各种具有手性 β-季铵盐中心的 α-甲硅烷氧基环丁酮，并具有优异的对映选择性和非对映选择性（高达 98% ee 和高达 >20： 1 博士）通过串联环丙烷化/半哌啶醇重排。该方法的合成潜力通过将产物转化为各种环状化合物如γ-内酯、环丁醇和环戊酮来说明。
• Acid-catalyzed [4+3] cycloaddition reaction of N-nosyl pyrroles
  作者：Miki Shibata、Ryuichi Fuchigami、Ryota Kotaka、Kosuke Namba、Keiji Tanino

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.071

  日期：2015.7

  An acid-catalyzed [4+3] cycloaddition reaction of N-nosyl pyrroles with 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)acrolein has been developed. The reaction of 2-(silyloxy)acrolein with N-nosyl pyrrole was catalyzed by Tf2NH, and a regio- and stereoselective reaction with 2-substituted N-nosyl pyrroles leading to tropinone derivatives possessing tetra-substituted carbon centers was also achieved. High regioselectivities

  已经开发了N-烷基吡咯与2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）丙烯醛的酸催化的[4 + 3]环加成反应。通过Tf 2 NH催化2-（甲硅烷氧基）丙烯醛与N-烷基吡咯的反应，并且还实现了与2-取代的N-烷基吡咯的区域和立体选择性反应，从而导致具有四取代碳中心的肌钙蛋白衍生物。通过使用Cu（OTf）2或Sc（OTf）3作为硝基甲烷中的催化剂获得高区域选择性，并且该反应以良好的产率和高区域选择性适用于各种2-取代的N - nosyl吡咯。
• Direct Synthesis of Polycyclic Tropinones by a Condensation-[4+3]-Cycloaddition Cascade Reaction
  作者：Tsubasa Okamoto、Miki Shibata、Sangita Karanjit、Atsushi Nakayama、Masahiro Yoshida、Kosuke Namba

  DOI：10.1002/chem.201802011

  日期：2018.7.5

  A concise method of constructing polycyclic tropinone frameworks was developed. The single‐step synthesis of polycyclic tropinone consists of an intramolecular [4+3] cycloaddition reaction of N‐nosyl‐pyrrole with oxyallyl cation that was generated in situ by an intermolecular condensation reaction of the nucleophilic functional groups on a tethered pyrrole with the aldehyde of 2‐(silyloxy)‐acrolein

  建立了一种简洁的构建多环肌钙蛋白骨架的方法。多环肌钙蛋白的一步合成包括N-戊基吡咯与羟基烯丙基阳离子的分子内[4 + 3]环加成反应，该反应是通过束缚吡咯上的亲核官能团与醛之间的分子间缩合反应原位生成的2-（甲硅烷氧基）-丙烯醛 这种级联反应以单一非对映异构体的形式高收率地提供了包括三环，四环和五环系统在内的各种多环维甲酸。
• Efficient Synthesis of the Key Intermediate of Scopolamine by [4+3] Cycloaddition Reaction
  作者：Gudong Li、Guojun Zheng、Xiuyuan Duan、Qian Wang、Muhammad Shahab、Chaoqun Liang

  DOI：10.2174/1570178619666220902145750

  日期：2023.2

  a regulatory role in the peripheral nervous system. In this paper, 6,7-dehydrotropinone which is the key intermediate of scopolamine was synthesized in moderate yield through [4+3] cyclization reaction and Barton deoxygenation reaction. This route has good application prospects with mild reaction conditions, moderate yield and simple operation procedures.

  : 东莨菪碱作为一种抗胆碱能药物，在周围神经系统中发挥调节作用。本文通过[4+3]环化反应和巴顿脱氧反应合成了东莨菪碱的关键中间体6,7-脱氢托品酮，收率适中。该路线反应条件温和、产率适中、操作程序简单，具有良好的应用前景。