Bis(hex-1-ynyl)-diphenylsilane | 163223-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Bis(hex-1-ynyl)-diphenylsilane
• CAS: 163223-87-8
• 化学式: C₂₄H₂₈Si
• 分子量: 344.572
• InChiKey: JRHCJWKYFYFBHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 Bis(hex-1-ynyl)-diphenylsilane 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Effect of various substituents on intramolecular 1,1-vinylboration, synthesis of 1-silacyclobutene derivatives

  摘要：

  1-硼基-1-烯基氯硅烷衍生物与炔基锂试剂[Li-C\equiv C-R^3 (R^3~=~Ph, SiMe_3)]在低温(--78 °C)下反应得到烯基(alkyn) -1-基)硅烷。 这些化合物是 1-硅杂环丁烯衍生物的前体，通过分子内 1,1-乙烯基硼化反应形成。 该反应适用于硅上的各种基团 (R^1/R^2: R^1 = H, Me, Ph; R^2 = Me, Ph) 以及 C=C 和 C\equiv C 单元 (R/ R^3：R = ^nBu，Ph；R^3 = ^nBu，Ph，SiMe_3）。 仅在 R^3 = SiMe_3 的情况下，转化为 1-硅杂环丁烯衍生物是不完全的。 通过核磁共振波谱监测反应，以阐明反应机理，所有新化合物的拟议结构均遵循一致的核磁共振参数集（^1H-、^{13}C-、^{11}B-、^ {29}Si-NMR)。

  DOI：

  10.3906/kim-0910-20
• 作为产物：
  描述：

  1-hexynyllithium 、 二苯二氯硅烷 以 正己烷 为溶剂， 生成 Bis(hex-1-ynyl)-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Alkynylsilanes and Alkynyl(vinyl)silanes. Synthesis,Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Study

  摘要：

  带有硅原子上一个到四个炔基的炔基硅烷，以及硅原子上带有甲基、苯基、乙烯基、氢、氯的有机基团，以及炔键上带有H、正丁基、叔丁基、苯基、4-甲基苯基、3-噻吩基、CH2NMe2等取代基的炔基硅烷已经制备，并报告了它们的13C和29Si核磁共振数据。三个代表性衍生物[二(苯乙炔基)二甲基硅烷、二(苯乙炔基)甲基(苯基)硅烷和三(苯乙炔基)甲基硅烷]的X射线结构分析结果被呈现。单炔基硅烷和二炔基硅烷的化学性质进一步发展，以制备交替的硅原子和C≡C键的化合物，得到了新的二炔基硅烷以及许多新的乙烯基硅烷，这些化合物也通过溶液中的13C和29Si核磁共振光谱进行了表征。在乙炔基(三苯基硅炔基)二甲基硅烷的情况下，分子结构是通过X射线衍射确定的。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0609

文献信息

• Synthesis of lanthanide(II)–imine complexes and their use in carbon–carbon and carbon–nitrogen unsaturated bond transformation
  作者：Ken Takaki、Kimihiro Komeyama、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.003

  日期：2003.12

  1 quantitatively, the structure of which was characterized by X-ray analysis. The imine complexes 1 catalyzed dehydrogenative silylation of terminal alkynes, hydrosilylation of imines and alkenes, and intermolecular hydrophosphination of alkynes. Moreover, dehydrogenative double silylation of conjugated dienes was achieved with 1.

  和sa金属将芳香族酮亚胺还原，直接定量得到二价氮杂蒽环丙烷丙烷配合物1，其结构通过X射线分析表征。亚胺络合物1催化末端炔烃的脱氢甲硅烷基化，亚胺和烯烃的氢化硅烷化以及炔烃的分子间加氢磷酸化。此外，共轭二烯的脱氢双甲硅烷基化是用1实现的。
• Organocalcium Complex‐Catalyzed Dehydrogenative Coupling of Hydrosilanes with Terminal Alkynes
  作者：Ruixin Liu、Xiaojuan Liu、Tanyu Cheng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1002/ejoc.202101218

  日期：2022.1.11

  complex [LCaCH2SiMe3] (L=[MeC(NDipp)CHC(tBu)NCH2CH2N(Me)CH2CH2NMe2]−, Dipp=2,6-(iPr)2C6H3) as the catalyst, the reactions of n-HexSiH3 with terminal alkynes are able to provide trialkynylsilanes. On the other hand, the reactions of Et2SiH2 with terminal alkynes give monoalkynylsilanes efficiently.

  用烷基钙络合物[LCaCH 2 SiMe 3 ] (L=[MeC(NDipp)CHC( t Bu)NCH 2 CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 NMe 2 ] - , Dipp=2,6-( i Pr ) 2 C 6 H 3 ) 作为催化剂，n -HexSiH 3与末端炔烃的反应能够提供三炔基硅烷。另一方面，Et 2 SiH 2与末端炔烃的反应有效地产生单炔基硅烷。
• Syntheses of 1,1-Organo-substituted Silole Derivatives. 1,1-Ethylboration, 1,1-Vinylboration and Protodeborylation
  作者：Ezzat Khan、Stefan Bayer、Bernd Wrackmeyer

  DOI：10.1515/znb-2009-0902

  日期：2009.9.1

  1,1-Organoboration of dialkyn-1-ylsilanes using triethylborane, BEt₃, and 9-ethyl-9-borabicyclo [3.3.1]nonane, Et-9-BBN, was carried out at elevated temperatures, 100 - 120 °C. These reactions afforded selectively silole derivatives bearing the dialkylboryl group in 3-position. The siloles are formed via intermolecular 1,1-alkylboration, followed by intramolecular 1,1-vinylboration. Two examples of boryl-substituted siloles were treated with an excess of acetic acid at ambient temperature to afford the respective protodeborylated compounds. All new compounds were characterized in solution by multinuclear magnetic resonance spectroscopy (¹H, ¹³C, ¹¹B and ²⁹Si NMR).

  使用三乙基硼、BEt3和9-乙基-9-硼杂双环[3.3.1]非烷（Et-9-BBN）在高温（100-120°C）下对双炔基-1-基硅烷进行了1,1-有机硼化反应。这些反应选择性地形成了3-位带有二烷基硼基的硅杂环烃衍生物。硅杂环烃是通过分子间1,1-烷基硼化反应，随后是分子内1,1-烯基硼化反应形成的。两个硼取代的硅杂环烃的例子在室温下过量使用乙酸处理，形成了相应的脱硼化合物。所有新化合物均通过多核磁共振光谱（1H，13C，11B和29Si NMR）在溶液中进行了表征。
• Dehydrogenative Silylation of Terminal Alkynes Catalyzed by Ytterbium−Imine Complexes
  作者：Ken Takaki、Masanobu Kurioka、Tohru Kamata、Katsuomi Takehira、Yoshikazu Makioka、Yuzo Fujiwara

  DOI：10.1021/jo981008i

  日期：1998.12.1

  Catalytic dehydrogenative silylation of terminal alkynes with hydrosilanes has been achieved by using divalent Yb-imine complexes; The reaction with mono-, di-, and trihydrosilanes gave the corresponding alkynylsilanes in good yields. alpha,omega-Diynes were similarly silylated at both termini. Thus, oligomers were obtained from the diynes and dihydrosilanes. In addition, it has been found that the imine complexes exhibit catalytic activity for redistribution of the silyl groups of the alkynylsilanes and for Si-Si bond fission of disilanes.
• Intramolecular Coupling of Alkynyl Groups of Bis(alkynyl)silane Mediated by Zirconocene Compounds: Formation of Silacyclobutene Derivatives
  作者：Tamotsu Takahashi、Zhenfeng Xi、Yasushi Obora、Noriyuki Suzuki

  DOI：10.1021/ja00114a038

  日期：1995.3