trans-1-methoxy-3-(triethylsilyloxy)-1,3-butadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trans-1-methoxy-3-(triethylsilyloxy)-1,3-butadiene
• 英文别名: (E)-1-methoxy-3-triethylsiloxy-1,3-butadiene；(E)-triethyl((4-methoxybuta-1,3-dien-2-yl)oxy)silane；triethyl-[(3E)-4-methoxybuta-1,3-dien-2-yl]oxysilane
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: ADYVVBOGUKIQSY-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-4-甲基N甲基苯胺 、 trans-1-methoxy-3-(triethylsilyloxy)-1,3-butadiene 在 1,1'-bis(di-tertbutylphosphino)ferrocene 、 palladium diacetate 、 三正丁基氟化锡 、 cesium fluoride 作用下， 以59%的产率得到(E)-2-(2-methoxyvinyl)-1,5-dimethyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed α-Arylation of Enones in the Synthesis of 2-Alkenylindoles and Carbazoles

  摘要：

  A new unified strategy has been developed for the synthesis of substituted 2-alkenylindoles and carbazoles. The strategy uses palladium-catalyzed alpha-arylation of TES-enol ethers of enones as the key step. The method is highly regioselective, provides good yields, and is expected to have wide application.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00324
• 作为产物：
  描述：

  反式-4-甲氧基-3-丁烯-2-酮 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以74%的产率得到trans-1-methoxy-3-(triethylsilyloxy)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  （-）-叶绿素的催化对映选择性全合成及其结构修饰

  摘要：

  已经实现了叶绿素的催化不对称全合成。通过Danishefsky二烯与缺电子烯烃的催化不对称Diels-Alder反应，已获得了关键的高度取代的环己烯衍生物。Diels-Alder加合物通过催化的Ito-Saegusa氧化转化为手性形式的受保护的环己烷-1,3-二酮。尽管已成功合成了所报道的叶绿素的结构，但旋光性与天然化合物的旋光性相反。天然（-）叶绿素的绝对构型被修改为（6 S，7 S）-对映体。

  DOI：

  10.1021/jo1003746

文献信息

• Asymmetric cycloaddition reactions
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US06369223B2

  公开（公告）日：2002-04-09

  The present invention relates to a process for stereoselective cycloaddition reactions which generally comprises a cycloaddition reaction between a pair of substrates, each either chiral or prochiral, that contain reactive &pgr;-systems, in the presence of a non-racemic chiral catalyst, to produce a stereoisomerically enriched product. The present invention also relates to novel asymmetric catalyst complexes comprising a metal and an asymmetric tridentate ligand.

  本发明涉及一种立体选择性环加成反应过程，该过程通常包括在一对含有反应性π系统的底物之间进行环加成反应，每个底物要么是手性的，要么是潜手性的，在非对映体手性催化剂的存在下，产生立体异构体富集的产品。本发明还涉及新颖的非对称催化剂配合物，包括一个金属和一个非对称三齿配体。
• Asymmetric Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky’s Dienes with α-Carbonyl Esters Catalyzed by an Indium(III)–PyBox Complex
  作者：Bei Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol400841s

  日期：2013.6.21

  An efficient catalytic enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky’s dienes with α-carbonyl esters using a chiral In(III)–pybox complex has been demonstrated. This protocol offers several advantages, including mild reaction conditions, relatively low catalyst loading, and good to excellent enantioselectivities. Furthermore, the absolute configurations of the new alkynyl-containing products

  已证明使用手性In（III）-pybox配合物可以有效地催化Danishefsky二烯与α-羰基酯的对映选择性杂Diels-Alder反应。该方案具有几个优点，包括温和的反应条件，相对较低的催化剂负载量以及良好的对映选择性。此外，通过CD光谱结合TD-DFT计算确定了新的含炔基产物的绝对构型。
• Enantioselective Formal [4+1] Cycloaddition of Diazoarylacetates and the Danishefsky’s Diene: Stereoselective Synthesis of (−)-1,13-Herbertenediol
  作者：Fang Hu、Qing Zhou、Fei Cao、Wen-Dao Chu、Long He、Quan-Zhong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01546

  日期：2018.10.19

  electron-enriched Danishefsky-type dienes afforded highly functionalized and optically enriched cyclopentenones in excellent yields (up to 97% yield) and with good to excellent enantioselectivities (60–92% ee). (−)-1,13-Herbertenediol was successfully synthesized in an overall 25% yield employing the optically enriched cyclopentenone with an all-carbon quaternary center as the key intermediate.

  铑手性二烯配合物催化芳基α-重氮芳基乙酸酯和电子富集的Danishefsky型二烯的对映选择性环加成反应，可以提供高官能度和光学富集的环戊烯酮，产率高（产率高达97％），对映选择性好（至60-92％ee） ）。使用具有全碳季中心的光学富集的环戊烯酮作为关键中间体，成功以25％的总产率成功合成了（-）-1,13-间苯二酚。
• Synthetic studies toward the microtubule-stabilizing agent laulimalide: synthesis of the C1–C14 fragment
  作者：Geoffry T Nadolski、Bradley S Davidson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02116-x

  日期：2001.1

  The C1–C14 fragment of the paclitaxel-like antimicrotubule agent laulimalide has been synthesized in 15 steps from l-(−)-citronellal. The C9 chiral center was established using an asymmetric allylation, the dihydropyran ring was prepared through ring-closing metathesis, and the exo-methylene was incorporated using Eschenmoser's salt.

  紫杉醇样抗微管药laulimalide的C 1 – C 14片段是从1-（-）-香茅醛经15步合成的。使用不对称烯丙基化建立C 9手性中心，通过闭环易位制备二氢吡喃环，并使用埃森莫瑟盐掺入外亚甲基。
• Scalable De Novo Synthesis of Aldgarose and Total Synthesis of Aldgamycin N
  作者：Georg Späth、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202016477

  日期：2021.3.29

  sugar to the C5‐OH group of the macrocyclic aglycone of aldgamycin N is most difficult, if not even impossible, the synthesis route was revised and the glycosidation performed at an earlier stage. To mitigate the “cost” of this strategic amendment, a practical and scalable de novo synthesis of this branched octose was developed. The glycoside formation required mild conditions; it commenced with the reaction

  由于随附的研究表明，将同名的阿德加糖引入阿德霉素 N 大环苷元的 C5-OH 基团是最困难的，甚至是不可能的，因此修改了合成路线，并在早期阶段进行了糖苷化。为了降低这一战略修改的“成本”，开发了这种支链八糖的实用且可扩展的从头合成。糖苷的形成需要温和的条件；它始于糖苷配基与三氯乙酰亚胺酯供体的反应，产生瞬时原酸酯，该原酸酯缓慢重排为所需的吡喃糖苷。产品中极性外围基团的存在并不妨碍大环内酯环本身的选择性后期官能化：通过钌催化的反式氢化锡化，所含的炔丙醇实体很容易转化为目标的特征性偶姻基序。通过改进的 Chan-Lam 型联轴器。