2-(triethylsilyloxy)buta-1,3-diene | 138098-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(triethylsilyloxy)buta-1,3-diene
• 英文别名: (buta-1,3-dien-2-yloxy)triethylsilane；2-triethylsilyloxy-1,3-butadiene；[(Buta-1,3-dien-2-yl)oxy](triethyl)silane；buta-1,3-dien-2-yloxy(triethyl)silane
• CAS: 138098-97-2
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: MUXIGSJDFFWNBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(triethylsilyloxy)buta-1,3-diene 在 C₂₈H₁₇BF₁₅NO₂ 、 C₄H₅F₃O₂Zn 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  前五味子素C的不对称全合成

  摘要：

  五味子素前体 C 属于五味子降三萜类化合物家族，具有有效的抗肝炎、抗肿瘤和抗 HIV 活性。本文介绍了前五味子素 C (1) 的对映选择性全合成。1 的全合成中的一个重要步骤是金催化的分子内环丙烷化，在炔丙基位置带有仲酯基的 1,8-烯炔底物制备双环 [6.1.0] 壬烷核。其他亮点包括 i) 不对称 Diels-Alder 反应以安装 1 的初始 C5 立体中心，以及 ii) 顺序 Pd 催化的 Stille 偶联、区域和立体选择性 Sharpless 不对称二羟基化，以及随后的分子内内酯化以构建1的侧链

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11872
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 丁烯酮 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以82%的产率得到2-(triethylsilyloxy)buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (±)-aklavinone and (±)-auramycinone via electron-deficient o-quinonoid pyrones

  摘要：

  Dehydration of the formyl acid 3 (R = H) with acetic anhydride in benzene at 80 degrees C generates the quinonoid pyrone 4 which can be trapped with norbornadiene, N-phenylmaleimide and enol silyl ethers; the adduct 6 (R = Me, P = TES) and its 9-epimer 10 from 2-(triethylsilyloxy)propene are readily transformed into (+/-)-auramycinone 2 (R = Me) whilst those [6 (R =vinyl, P = TES) and its 9-epimer] from 2(triethylsilyloxy)buta- 1,3-diene are readily converted into the methyl ethers 24, 25, 33 and 34 of which 24, 33 and 34 are known to be readily converted into (+/-)-aklavinone 2 (R = Et).

  DOI：

  10.1039/p19950002747

文献信息

• Concise Formal Synthesis of the Pseudopterosins via Anionic Oxy-Cope/Transannular Michael Addition Cascade
  作者：Vincenzo Ramella、Philipp C. Roosen、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00486

  日期：2020.4.17

  An anionic oxy-Cope/transannular Michael addition cascade converts a spirocyclic architecture-readily available by Diels-Alder cycloaddition-into the hydrophenalene carbon skeleton of the pseudopterosin aglycones. Oxidation of the resulting cyclohexenone ring to the phenol that is characteristic of the targets completes a short formal synthesis.

  阴离子氧基-Cope /跨环迈克尔加成级联将螺旋形结构（可通过Diels-Alder环加成）转化为拟蝶呤苷元的对苯二酚碳骨架。所形成的环己烯酮环被氧化为目标化合物所特有的酚，完成了简短的形式合成。
• A tandem Diels–Alder/Mannich approach to the synthesis of AE and ABE ring analogues of Delphinium alkaloids
  作者：Kirsten J. Goodall、Margaret A. Brimble、David Barker

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.037

  日期：2012.7

  The one-pot TiCl4 catalysed Diels–Alder/Mannich reaction of α-cyanoaminoacrylates with 2-silyloxy-1,4-butadienes gives 6-keto-3-azabicyclo[3.3.1]nonane-1-carboxylates. Reduction of the ketone and alkylation of the resultant alcohol gives 6-alkoxy-3-azabicyclo[3.3.1]nonanes mimicking the AE rings of a number of Delphinium and Aconitum alkaloids, with the same stereochemistry as the natural products

  一锅法TiCl 4催化α-氰基氨基丙烯酸酯与2-甲硅烷氧基-1,4-丁二烯的Diels-Alder / Mannich反应得到6-酮基-3-氮杂双环[3.3.1]壬烷-1-羧酸酯。所得醇的酮和烷基化的还原，得到6-烷氧基-3-氮杂双环[3.3.1]壬烷模仿一些的AE环飞燕和乌头生物碱，具有相同的立体化学的天然产品。
• Diels–Alder reactions of three fused nitrogen-containing bicyclic enones: an efficient method toward novel nitrogen-containing angular tricyclic skeletons
  作者：Chi-Min Chau、Kuan-Miao Liu

  DOI：10.1039/b806773m

  日期：——

  The syntheses of three fused bicyclic enones, including 1,2,6,6a-tetrahydro-1-tosyl-cyclopenta[b]pyrrol-3(5H)-one, 1,2,3,6,7,7a-hexahydro-4H-1-tosyl-cyclopenta[b]pyridin-4-one and 1,2,5,6,7,7a-hexahydro-3H-1-tosyl-indol-3-one, via anionic cyclization and Diels-Alder reactions with various dienes to construct novel nitrogen-containing angular tricyclic skeletons are described.

  三种稠合双环烯酮的合成，包括1,2,6,6a-四氢-1-甲苯基-环戊基[b]吡咯-3（5H）-one，1,2,3,6,7,7a-六氢-通过阴离子环化和Diels-Alder反应，合成4H-1-甲苯磺酰基-环戊基[b]吡啶-4-酮和1,2,5,6,7,7a-六氢-3H-1-甲苯磺酰基-吲哚-3-酮描述了用各种二烯构筑新颖的含氮角三环骨架的方法。
• Total Syntheses of (+)- and (−)-Peribysin E
  作者：Angie R. Angeles、Stephen P. Waters、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja8048207

  日期：2008.10.15

  adhesion inhibitor, peribysin E, has been achieved from carvone. Highlights of the synthesis include a Diels−Alder reaction to generate a cis-decalin framework, followed by semipinacol-type ring contraction to secure the stereochemistry of the C7 quaternary center. Potential mechanistic pathways for the critical ring contraction were studied through deuterium incorporation studies. In addition, an optimized

  已经从香芹酮中实现了一种收敛的、立体控制的途径，即细胞粘附抑制剂 peribysin E 的任一对映体。合成的亮点包括 Diels-Alder 反应以生成顺式十氢化萘框架，然后是半频哪醇型环收缩以确保 C7 四元中心的立体化学。通过氘掺入研究，研究了临界环收缩的潜在机制途径。此外，还描述了一种优化的烯烃异构化/Saegusa 氧化方案，用于将 2-(三烷基甲硅烷氧基)-1,3-二烯的 [4+2] 环加合物转化为 1,6(2H,7H)-萘二酮，具有立体化学排列无法通过传统的罗宾逊环化协议访问。最后，
• Synthesis of anthracyclinones via o-quinonoid pyrones
  作者：David W. Jones、Christopher J. Lock

  DOI：10.1039/c39910001509

  日期：——

  Dehydration of the acid 3(R = H) with acetic anhydride at 80 °C generates the o-quinonoid pyrone 4 which can be trapped with several alkenes; the adduct 6(R = Me, P = SiEt3) and its 9-epimer from 2-triethylsilyloxypropene are readily transformed into (±)-auramycinone whilst those [(6; R = vinyl, P = SiEt3) and its 9-epimer] from 2-triethylsilyloxybuta-1,3-diene are readily converted into the methyl ethers 12, 13, 14 and 15 of which 12, 14 and 15 are known to be readily converted into (±)-aklavinone.

  酸3(R = H)与乙酸酐在80℃下脱水生成邻醌型吡喃酮4，它可以被多种烯烃捕获；加合物 6(R = Me, P = SiEt3) 及其来自 2-三乙基甲硅烷氧基丙烯的 9-差向异构体很容易转化为 (±)-金霉素酮，而那些 [(6; R = 乙烯基, P = SiEt3) 及其 9-差向异构体]由2-三乙基甲硅烷氧基丁-1,3-二烯生成的产物很容易转化为甲基醚12、13、14和15，其中已知12、14和15很容易转化为(±)-aklavinone。