tert-butyldimethyl(oct-1-yn-1-yl)silane | 109681-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(oct-1-yn-1-yl)silane
• 英文别名: 1-tert-butyldimethylsilyloctyne；Tert-butyl-dimethyl-oct-1-ynylsilane
• CAS: 109681-43-8
• 化学式: C₁₄H₂₈Si
• 分子量: 224.462
• InChiKey: DKINKMBSCZXQEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(oct-1-yn-1-yl)silane 在 8-isopropylquinoline N-oxide 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氧化生成的 α-Oxo 金卡宾的 Wolff 重排：一种有效的硅酮烯方法

  摘要：

  金催化的氮氧化物对炔烃的氧化可以直接从良性且容易获得的炔烃而不是危险的重氮羰基化合物中获得反应性α-氧代金卡宾中间体。尽管基于该策略开发了各种通用的合成方法，但α-氧代卡宾/类卡宾化学的标志之一，即沃尔夫重排，尚未在这种情况下实现。这项研究公开了第一个例子，表明沃尔夫重排可以通过由 TBS 封端的炔烃（TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）氧化生成的 α-氧代金卡宾轻松实现。由此产生的甲硅烷基乙烯酮可以被分离纯，或者随后被各种内部或外部亲核试剂在一锅中捕获，以提供α-甲硅烷基化羧酸、它们的衍生物或TBS取代的丙二烯。

  DOI：

  10.1002/anie.201814018

文献信息

• The silapinacol rearrangement: Conversion of α,β-dihydroxysilanes into α-silyl carbonyl compounds
  作者：Robert F. Cunico

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94249-7

  日期：——

  Treatment of α,β-dihydroxysilanes with trifluoroacetic acid in chloroform results in a 1,2-migration of the silyl group to give α-silyl aldehydes and ketones. The -butyldimethylsilyl compounds can be isolated in high yields.

  在氯仿中用三氟乙酸处理α，β-二羟基硅烷会导致甲硅烷基的1,2-迁移，得到α-甲硅烷基醛和酮。可以高产率分离出-丁基二甲基甲硅烷基化合物。
• Aluminum-Catalyzed Selective Hydroboration of Alkenes and Alkynylsilanes
  作者：Feng Li、Xu Bai、Yuan Cai、Han Li、Shuo-Qing Zhang、Feng-Hua Liu、Xin Hong、Youjun Xu、Shi-Liang Shi

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00205

  日期：2019.8.16

  An efficient aluminum-catalyzed selective hydroboration of alkenes and alkynylsilanes is reported. A wide variety of alkenes and alkynylsilanes bearing various functional groups and heterocyclic substituents were converted to boronic ester products in good yields with high selectivity. Mechanistically, density functional theory calculations favored a mechanism involving the insertion of the double

  报道了铝和炔基硅烷的铝的有效催化的选择性硼氢化。带有各种官能团和杂环取代基的各种各样的烯烃和炔基硅烷以高收率和高选择性被转化为硼酸酯产物。从机理上讲，密度泛函理论的计算偏向于一种机制，该机制涉及将双键插入Al–H物种，然后进行C–Al / B–H复分解。
• Nickel-Catalyzed Mono- and Dihydrosilylation of Aliphatic Alkynes in Aqueous and Aerobic Conditions
  作者：Chanmi Lee、Ji Hwan Jeon、Soochan Lee、Wonyoung Choe、Jaesung Kwak、Sangwon Seo、Sung You Hong、Byunghyuck Jung

  DOI：10.1021/acscatal.4c00109

  日期：2024.4.5

  moisture-free conditions. Herein, we report the homogeneous Ni-catalyzed mono- and dihydrosilylation of aliphatic terminal alkynes under either air and water conditions or neat conditions, affording β-(E)-vinylsilanes and 1,1-disilanes in high yields with complete regioselectivity and stereoselectivity. Importantly, our method is gram-scalable and the sole example of Ni-catalyzed dihydrosilylation of alkynes

  1,1-乙硅烷具有低毒性、高稳定性和独特的结构，是合成用途广泛的结构单元。然而，1,1-乙硅烷的实际合成仍然是一个挑战。尽管有可用的 Fe、Co、La 和 B 催化方案，但使用高活性还原剂（例如 EtMgBr、NaBHEt 3或 KHMDS）不可避免地需要无空气和无湿气的条件。在此，我们报道了在空气和水条件或纯净条件下，镍催化脂肪族末端炔烃的均相单氢硅烷化和二氢硅烷化反应，以高产率提供β-( E )-乙烯基硅烷和1,1-乙硅烷，并具有完全的区域选择性和立体选择性。重要的是，我们的方法是克级可扩展的，并且是镍催化炔烃二氢硅烷化的唯一例子。我们演示了通过在反应容器中逐步添加每种硅烷源来引入不同的甲硅烷基。此外，利用光谱/光谱分析工具对反应中间体进行了表征，并进行了密度泛函理论计算，以了解反应机理以及β-( E )-乙烯基硅烷和1,1-乙硅烷区域选择性的起源。
• Nakao, Yoshiaki; Idei, Hiroaki; Kanyiva, Kyalo Stephen, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 5070 - 5071
  作者：Nakao, Yoshiaki、Idei, Hiroaki、Kanyiva, Kyalo Stephen、Hiyama, Tamejiro

  DOI：——

  日期：——
• Ye, Longwu; Cui, Li; Zhang, Guozhu, Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 3258 - 3259
  作者：Ye, Longwu、Cui, Li、Zhang, Guozhu、Zhang, Liming

  DOI：——

  日期：——