CrN(OtBu)3 | 175409-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: CrN(OtBu)3
• CAS: 175409-36-6
• 化学式: C₁₂H₂₇CrNO₃
• 分子量: 285.347
• InChiKey: SRVFLMWWDCTNPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CrN(OtBu)3 、 (nacnac)V(Ntolyl2) 以 正己烷 为溶剂， 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  掩蔽三坐标钒（II）配合物的反应性研究

  摘要：

  芳烃相互作用可以掩盖低价且低配位的V II复合物[（nacnac）V（Ntol 2）]（请参见结构），从而可以方便地配位钒中心的末端配体。通过S = 3/2络合物进行的小分子活化提供了对各种配体框架的便捷访问，例如末端V IV亚氨基，V IV环丙烯，V V氮化物和第一个V V 环-P 3络合物（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201005029
• 作为产物：
  描述：

  bis{bis(trimethylsilyl)amido}dioxochromium(VI) 、 叔丁醇 以 正己烷 为溶剂， 以61%的产率得到CrN(OtBu)3
  参考文献：
  名称：

  Formation of mononuclear nitrido complexes of chromium(VI) and molybdenum(VI); syntheses and X-ray crystal structures of NCr(OBu^t)₃and NMo(OSiMe₃)₃(py)

  摘要：

  Mononuclear nitrido complexes of Cr and Mo, N=Cr(OBu(t))(3) and N=Mo(OSiMe(3))(3)(py), are synthesized; the chromium complex has an idealized C-3v symmetry while the molybdenum complex has a distorted square-pyramidal geometry with the nitrido ligand at apical position; the N-Cr distance is 1.538(5) Angstrom while the average N-Mo distance is 1.627 Angstrom.

  DOI：

  10.1039/cc9960000139

文献信息

• Evaluation of Donor and Steric Properties of Anionic Ligands on High Valent Transition Metals
  作者：Stephen A. DiFranco、Nicholas A. Maciulis、Richard J. Staples、Rami J. Batrice、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/ic202524r

  日期：2012.1.16

  chemical shifts for a tungsten-based system with various X ligands plotted versus LDP provided a linear fit. In addition, the angular overlap model derived eσ + eπ values for chromium(III) ammine complexes correlate with LDP values. Also discussed is the correlation with XTiCp*2 spectroscopic data. X-ray diffraction has been used used to characterize 31 of the compounds. From the X-ray diffraction data

  报告了各种通式为NCr（NPr i 2）2 X的铬（VI）氮化铬化合物的合成规程和表征数据，其中X = NPr i 2（1），I（2），Cl（3）， Br（4），OTf（5），1-金刚烷氧化物（6），OSiPh 3（7），O 2 CPh（8），OBu t F6（9），OPh（10），O- p-（OMe）C 6 H 4（11），O-p-（SMe）C 6 H 4（12），O- p-（Bu t）C 6 H 4（13），O- p-（F）C 6 H 4（14），O- p-（Cl ）C 6 H 4（15），O- p-（CF 3）C 6 H 4（16），OC 6 F 5（17），κ（O）-N-氧邻苯二甲酰亚胺（18），SPh（19），OCH 2 Ph（20），NO 3（21），吡咯基（22），3-C 6 F 5-吡咯基（23），3- [3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 ]吡咯基（24），吲哚基（2
• Metathesis of Nitrogen Atoms within Triple Bonds Involving Carbon, Tungsten, and Molybdenum
  作者：Beth A. Burroughs、Bruce E. Bursten、Shentan Chen、Malcolm H. Chisholm、Andy R. Kidwell

  DOI：10.1021/ic8003917

  日期：2008.6.1

  ((BuO)-O-t)(3)Mo N and W-2(OBut)(6)(M M) react in hydrocarbons to form Mo-2(OBut)(6)(M M) and ((BuO)-O-t)(3)W N via the reactive intermediate MoW(OBut)(6)(M M). ((BuO)-O-t)(3)W N and CH3C N-15 react in tetrahydrofuran (THF) at room temperature to give an equilibrium mixture involving ((BuO)-O-t)(3)W N-15 and CH3C N. The ((BuO)-O-t)(3)W N compound is similarly shown to act as a catalyst for N-15-atom scrambling between MeC13 N-15 and PhC N to give a mixture of MeC13 N and PhC N-15. From studies of degenerate scrambling of IN atoms involving ((BuO)-O-t)(3)W N and MeC13 N in THF-d(8) by C-13H-1} NMR spectroscopy, the reaction was found to be first order in acetonitrile and the activation parameters were estimated to be Delta H-not equal = 13.4(7) kcal/mol and Delta S-not equal = -32(2) eu. A similar reaction is observed for ((BuO)-O-t)(3)Mo N and (CH3CN15)-N-not equal upon heating in THF-d(8). The reaction is suppressed in pyridine solutions and not observed for the dimeric [((BuMe2SiO)-Me-t)(3)W N](2). The reaction pathway has been investigated by calculations employing density functional theory on the model compounds (MeO)(3)M N and CH3C N where M = Mo and W. The transition state was found to involve a product of the 2 + 2 cycloaddition of M N and C N, a planar metalladiazacyclobutadiene. This resembles the pathway calculated for alkyne metathesis involving (MeO)(3)W CMe, which modeled the metathesis of ((BuO)-O-t)(3)W CBut. The calculations also predict that the energy of the transition state is notably higher for M = Mo relative to M = W.

  ((BuO)-O-t)(3)Mo N 和 W-2(OBut)(6)(M M) 在烃类中反应，通过反应中间体 MoW(OBut)(6)(M M) 形成 Mo-2(OBut)(6)(M M) 和 ((BuO)-O-t)(3)W N。((BuO)-O-t)(3)W N 和 CH3C N-15 在四氢呋喃 (THF) 中于室温下反应，生成 ((BuO)-O-t)(3)W N-15 和 CH3C N 的平衡混合物。((BuO)-O-t)(3)W N 化合物还表现出催化 N-15 原子在 MeC13 N-15 和 PhC N 间重排的能力，生成 MeC13 N 和 PhC N-15 的混合物。通过 C-13H-1} 核磁共振光谱对涉及 ((BuO)-O-t)(3)W N 和 MeC13 N 在 THF-d(8) 中的 IN 原子退化重排研究发现，反应对丙腈呈一级反应，活化参数估计为 ΔH≠ = 13.4(7) kcal/mol 和 ΔS≠ = -32(2) eu。类似地，((BuO)-O-t)(3)Mo N 和 (CH3CN15)-N≠ 在 THF-d(8) 中加热时也观察到类似反应。该反应在吡啶溶液中受到抑制，且未在二聚体 [((BuMe2SiO)-Me-t)(3)W N]₂ 中观察到。通过密度泛函理论对模型化合物 (MeO)(3)M N 和 CH3C N（M = Mo 和 W）进行计算，研究了反应路径。发现过渡态涉及 M N 和 C N 的 2 + 2 环加成产物，即平面金属杂环丁二烯。此路径与对含 (MeO)(3)W CMe 的炔烃复分解反应的计算结果相似，其中 (MeO)(3)W CMe 模拟了 ((BuO)-O-t)(3)W CBut 的复分解反应。计算还预测，M = Mo 时的过渡态能量显著高于 M = W 时的能量。
• A Cyclometalated Resting State for a Reactive Molybdenum Amide:  Favorable Consequences of β-Hydrogen Elimination Including Reductive Cleavage, Coupling, and Complexation
  作者：Yi-Chou Tsai、Marc J. A. Johnson、Daniel J. Mindiola、Christopher C. Cummins、Wim T. Klooster、Thomas F. Koetzle

  DOI：10.1021/ja9917464

  日期：1999.11.1

  Mo triple bond formation, and N-tert-butylanilide ligation engenders reactive yet isolable monomeric three-coordination derivatives, it is now shown that ligation of Mo(III) by N-isopropylanilide gives rise to the cyclometalatedsup 4} (beta}-H eliminated) species Mo(H)(eta}sup 2}-Mesub 3}Cdoubleunderscore}bond}NAr)(N[sup i}Pr]Ar)sub 2} (1, Ar = 3,5-Csub 6}Hsub 3}Mesub 2}), which can be

  钼 (III) 的二甲基酰胺连接支持 Mo三下划线}键}Mo 三键的形成，并且 N-叔丁基苯胺连接产生反应性但可分离的单体三配位衍生物，现在表明 Mo(III) 通过N-异丙苯胺产生环金属化sup 4}（β}-H消除）Mo(H)(eta}sup 2}-Mesub 3}Cdoubleunderscore}bond}NAr)( N[sup i}Pr]Ar)sub 2} (1, Ar = 3,5-Csub 6}Hsub 3}Mesub 2})，也可以认为是亚胺配合物或作为金属氮丙啶衍生物。有机酰胺配体复合物的 β}-H 消除是一种很少记录的现象。从 Li(N[sup i}Pr]Ar)(OEtsub 2}) 与 MoClsub 3}(THF)sub 3}。
• Synthesis and Structure of Chromium(VI) Nitrido Cyclopentadienyl Complexes
  作者：Brennan S. Billow、Ross D. Bemowski、Stephen A. DiFranco、Richard J. Staples、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00661

  日期：2015.9.28

  A series of rare nitrido cyclopentadienyl complexes have been prepared of chromium(VI). An improved synthesis of NCr(I)(NPr'2)2 is provided, which reacts with NaCp to give NCr(771-Cp)(NPri2)2 (1) in 82% isolated yield. The 771-indenyl complex 2 can be prepared using a similar procedure. Replacement of one diisopropylamido ligand was accomplished to prepare NCr(NPr'2)Cp(02CPh) (3), NCr(NPri2) Cp (C1) (4), and [NCr(NPri2) Cp (NCMe) [SbF6] (5). In the series, the Cr C interactions increase in bond order, 3 < 4 < 5, as the cydopentadienyl compensates for the decreasing donor ability of the other ligands on chromium. The Ligand Donor Parameters (LDPs) for the ril-cydopentadienyl and 771-indenyl ligands were measured mol, respectively. Compounds 1-5 were characterized by single-crystal X-ray diffraction. 0 as 13.73 and 13.76 kcal/