(S)-((t-butyl(methyl)phosphinothioyl)methyl)dimethylphenylsilane | 1065195-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-((t-butyl(methyl)phosphinothioyl)methyl)dimethylphenylsilane
• 英文别名: (S)-tert-butylmethylphosphinothioyl(methyl)dimethylphenylsilane
• CAS: 1065195-17-6
• 化学式: C₁₄H₂₅PSSi
• 分子量: 284.478
• InChiKey: PYVYQKXSQDIDCO-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-((t-butyl(methyl)phosphinothioyl)methyl)dimethylphenylsilane 、 苯基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基硫化膦的区域选择性锂化：不对称合成P -Stereogenic化合物

  摘要：

  从99：1 er的三甲基甲硅烷基取代的磷化氢硫化物（由n -BuLi /（-）-天冬氨酸介导的二甲基膦硫化物的不对称锂化反应生成）开始，分两步进行区域选择性锂化捕获和甲硅烷基去除被用于制备一系列P -stereogenic化合物，包括前体二膦配体（例如，微型-PHOS）。此两步协议可提供与使用n -BuLi /（-）-partaine进行二甲基膦硫化物直接不对称锂化-阱化所获得的产品具有相反配置的产品。

  DOI：

  10.1021/ol901977p
• 作为产物：
  描述：

  (R)-tert-butylmethylphosphineborane(methyl)dimethylphenylsilane 在 三乙烯二胺 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-((t-butyl(methyl)phosphinothioyl)methyl)dimethylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  膦硼烷和硫化物的催化不对称去质子化反应是生成P-立体异构化合物的途径。

  摘要：

  使用有机锂和亚化学计量量的（-）-天冬氨酸在膦硼烷和硫化物催化不对称脱质子化反应中的比较显示出在硫化膦脱质子化中的优异催化效率。

  DOI：

  10.1039/b806864j

文献信息

• Synthesis of <i>P</i>-Stereogenic Compounds via Kinetic Deprotonation and Dynamic Thermodynamic Resolution of Phosphine Sulfides: Opposite Sense of Induction Using (−)-Sparteine
  作者：Jonathan J. Gammon、Viktoria H. Gessner、Greg R. Barker、Johan Granander、Adrian C. Whitwood、Carsten Strohmann、Peter O’Brien、Brian Kelly

  DOI：10.1021/ja1060966

  日期：2010.10.6

  at a lithiated carbon atom. The major, thermodynamically preferred diastereomeric (-)-sparteine-complexed lithated phosphine sulfide was investigated by X-ray crystallography and computational methods at the B3LYP/6-31+G(d) level. Through the interconversion of the R(P) and S(P) stereoisomers of the lithiated methylphosphine sulfide, a novel dynamic thermodynamic resolution of a racemic lithiated phosphine

  已经进行了在 (-)-sparteine 存在下使用有机锂碱对二甲基取代的硫化膦进行不对称去质子化的系统研究。在-78°C 下在 Et(2)O 中使用 nBuLi 和 (-)-sparteine 通过动力学控制过程在约 88:12 er 中产生被困加合物，该过程在 B3LYP/6-31+ 上使用计算方法成功预测G(d) 级。通过用前手性亲电试剂（例如新戊醛或 tBuPCl(2)）捕获锂化中间体，可以将这种初始动力学对映选择性提高到 97:3 er。此外，发现锂化甲基膦硫化物的 R(P) 和 S(P) 立体异构体可以在高于 0 °C 的温度下相互转化。这种相互转换是前所未有的，并且不同于在锂化碳原子上立体的有机锂的构型不稳定性。在 B3LYP/6-31+G(d) 水平上通过 X 射线晶体学和计算方法研究了主要的热力学首选非对映体 (-)-sparteine-complexed lithated