2-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)prop-2-ene | 854735-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)prop-2-ene
• 英文别名: [(2-Bromoprop-2-en-1-yl)oxy](tert-butyl)diphenylsilane；2-bromoprop-2-enoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 854735-53-8
• 化学式: C₁₉H₂₃BrOSi
• 分子量: 375.381
• InChiKey: LAOZCILZSOTORI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)prop-2-ene 在 chromium dichloride 、 nickel dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  开发脂肪醇作为钯催化 DYKAT 反应的亲核试剂：(+)-Hippospongic Acid A 的全合成

  摘要：

  探索了在钯催化的 Baylis-Hillman 加合物的动态动力学不对称转化中使用脂肪醇作为感受态亲核试剂的能力。动力学转化和动态动力学转化均获得高产率和对映选择性。产品的绝对立体化学用于探索 2-取代的 pi-烯丙基配合物与基于 DPPBA 的手性配体的反应构象。在原肠形成抑制剂 (+)-河马酸 A 的简明全合成的背景下进一步证明了该方法的实用性。该合成具有三个钯催化的烯丙基烷基化反应，以引入三种不同的键类型：CS、CH 和公司。

  DOI：

  10.1021/ja050340q
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)prop-1-ene 在 pyridinium hydrobromide perbromide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)prop-2-ene
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇衍生物区域选择性溴化和顺序碳-碳键形成反应的一锅法

  摘要：

  已经开发了一种有效的一锅法，用于烯丙醇衍生物的区域选择性溴化（两步反应顺序），然​​后在同一反应容器中进行 Sonogashira、Negishi 或 Suzuki-Miyaura 偶联反应（三步反应顺序）。这些一锅系统中的关键反应是区域选择性 DBU 促进的反式 HBr 消除带有相邻 O 官能团的邻位二溴化物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300173

文献信息

• Development of a general copper-catalyzed vinylic Finkelstein reaction—application to the synthesis of the C1–C9 fragment of laingolide B
  作者：Antoine Nitelet、Kévin Jouvin、Gwilherm Evano

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.018

  日期：2016.10

  conditions compatible with a range of highly functionalized substrates. The potential of this vinylic halogen exchange reaction in total synthesis and medicinal chemistry was demonstrated by its successful use for the synthesis of the C1–C9 fragment of laingolide B and for the late-stage modification of drug-like molecules. The extension of this halogen exchange to the acetylenic and allenic Finkelstein

  据报道，铜催化的乙烯基芬克尔斯坦反应的一种有效且广泛适用的方法。使用简单，易于获得且便宜的催化系统，可以将各种烯基碘化物和溴化物平稳地转化为它们的较低同系物，并具有高收率并完全保留双键的几何形状。这种乙烯基Finkelstein反应的关键特征是其广泛的适用性，使易得的链烯基碘化物转化为难得的溴代和氯代对应物，并且温和的反应条件与一系列高度官能化的底物相容。这种乙烯基卤素交换反应在全合成和药物化学中的潜力已通过成功地用于合成Laingolide B的C1-C9片段以及对药物样分子进行后期修饰而得到证明。还报道了这种卤素交换扩展到炔属和烯属的Finkelstein反应。
• A General Copper-Catalyzed Vinylic Halogen Exchange Reaction
  作者：Antoine Nitelet、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00678

  日期：2016.4.15

  An efficient and general system for the halogen exchange reaction in alkenyl halides has been developed. Upon reaction with catalytic amounts of copper iodide and trans-N,N′-dimethylcyclohexane-1,2-diamine in the presence of tetramethylammonium chloride or bromide, a wide range of easily accessible alkenyl iodides can be smoothly transformed to their far less available chlorinated and brominated derivatives

  已经开发了用于链烯基卤化物中的卤素交换反应的有效且通用的系统。在与催化量的碘化铜和反应反式- ñ，Ñ在四甲基氯化铵或溴化铵，宽范围容易获得烯基碘化物的存在'N'-二甲基-1,2-二胺能够顺利地转化为它们的远较少可用氯化和溴化衍生物，具有极高的收率并完全保留了双键的几何形状。该反应还能够使溴代烯烃氯化，并且可以扩展到宝石-二溴代烯烃的使用。
• Concise Total Syntheses of Palominol, Dolabellatrienone, β-Araneosene, and Isoedunol via an Enantioselective Diels−Alder Macrobicyclization
  作者：Scott A. Snyder、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0576379

  日期：2006.1.1

  Concise total syntheses of four members of the dolabellane family of diterpenoid natural products are reported. Key features of the developed route include the first demonstration of an enantioselective, intramolecular Type I Diels-Alder macrobicyclization, the first example of a stereoselective pi-allyl Stille coupling reaction involving a farnesyl-derived intermediate, a powerful new reagent for

  报道了二萜类天然产物的多拉标烷家族的四个成员的简明全合成。所开发路线的主要特点包括首次展示了对映选择性、分子内 I 型 Diels-Alder 大环化，这是立体选择性 pi-allyl Stille 偶联反应的第一个例子，涉及法呢基衍生的中间体，这是一种用于形成二噻烷的强大新试剂具有酸敏感分子，以及基于改进的沃尔夫光化学重排的独特且高效的环收缩序列。
• Synthesis of the stereogenic triad of the halicyclamine A core
  作者：Gary A. Molander、Frédéric Cadoret

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.162

  日期：2011.4

  We describe herein our progress toward the synthesis of halicyclamine A, which possesses very interesting biological activities and has never been synthesized. For this purpose, we proposed a stereoselective Diels–Alder reaction as a key step for the establishment of the stereogenic triad of the bis(piperidinyl) core of this molecule. A series of NMR studies was then conducted to establish the correct

  我们在此描述了我们在合成卤环胺 A 方面的进展，它具有非常有趣的生物活性并且从未被合成过。为此，我们提出了立体选择性 Diels-Alder 反应，作为建立该分子双（哌啶基）核心立体三联体的关键步骤。然后进行了一系列 NMR 研究以在 Diels-Alder 反应之后建立正确的立体化学分配。
• [EN] BORATE DERIVATIVE AND USES THEREOF<br/>[FR] DÉRIVÉ DE BORATE ET SES UTILISATIONS<br/>[ZH] 一种硼酸酯衍生物及其用途
  申请人：[en]REISTONE BIOPHARMA COMPANY LIMITED;[zh]瑞石生物医药有限公司

  公开号：WO2022135550A1

  公开（公告）日：2022-06-30

  提供一种如式I所示化合物或其可药用盐，以及所述化合物在制备预防和/或治疗与PDE相关病症的药物中的应用。