photochemical reaction of a methyl chromium complex [Cp*Cr(CO)3Me] and a trihydrogermane (TsiGeH3). Detailed monitoring the reaction by NMR revealed the initial formation of hydrido (hydrogermylene) complex [Cp*(OC)2(H)Cr═Ge(H)Tsi] (2) as an intermediate and its facile release of dihydrogen to afford 1 under UV–vis light irradiation. The intermediate 2 was isolated from another experiment under blue LED light
具有 Cr≡Ge 三键 [Cp*(OC) 2 Cr≡GeTsi] ( 1 ) (Tsi = C(SiMe 3 ) 3 )的
铬锗炔 (或 germylidyne) 络合物是通过光
化学反应直接合成的
甲基铬络合物 [Cp*Cr(CO) 3 Me] 和三
氢锗烷 (TsiGeH 3 )。通过 NMR 对反应进行详细监测,揭示了作为
中间体的
氢化(
氢锗烯)络合物 [ Cp *(OC) 2 (H)Cr=Ge(H)Tsi] ( 2 )的初始形成及其容易释放的二
氢以提供1紫外可见光照射。中间2在蓝色 LED 光照射下从另一个实验中分离出来。1和2的结构通过X射线晶体学得到证实。基于使用 TD-DFT 计算分析
中间体2的吸收带,我们提出了从2释放双
氢以提供1的可能机制,其中包括通过削弱 Cr-Ge 多重键形成
金属
锗烯的过程。