{[Diethyl(iodo)silyl]methanetriyl}tris(trimethylsilane) | 70590-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: {[Diethyl(iodo)silyl]methanetriyl}tris(trimethylsilane)
• 英文别名: diethyl-iodo-[tris(trimethylsilyl)methyl]silane
• CAS: 70590-01-1
• 化学式: C₁₄H₃₇ISi₄
• 分子量: 444.694
• InChiKey: IQNOYDDUYPZGDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.78
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[Diethyl(iodo)silyl]methanetriyl}tris(trimethylsilane) 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 600.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于有机碘化硅溶剂化的S N 2（中级）机理？

  摘要：

  TsiSiR 2 I [Tsi =（Me 3 Si）3 C的水解（在H 2 O–MeCN或H 2 O–Me 2 So中）和甲醇分解；R = Ph或Et]仅给出未重排的产物TsiSiR 2 Y（Y = OH或OMe）；因此，TsiSiMe 2 I和Tsi SiPhHI的甲醇酶似乎是S N 2（中间体），而不是以前建议的S N 1工艺。

  DOI：

  10.1039/c39840000318
• 作为产物：
  描述：

  ((diethylsilyl)methanetriyl)tris(trimethylsilane) 在 一氯化碘 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 {[Diethyl(iodo)silyl]methanetriyl}tris(trimethylsilane)
  参考文献：
  名称：

  硅的三（三甲基硅烷基）甲基（“三烷基”）衍生物的制备

  摘要：

  用适当的卤化硅处理（Me 3 Si）3 CLi（“三基”锂，TsiLi）产生了一系列类型为（Me 3 Si）3 CSiRR'X的化合物。例如，TsiSiCl 3，TsiSiMeCl 2，TsiSiMe 2 X（X = Cl，OMe），TsiSiPh 2 X（X = F，Cl，OMe）和TsiSiPhMeH。三基对与其连接的硅的亲核位移造成很大的空间位阻，因此（除非存在一个或多个氢化物配体）在硅上不会发生大多数常见的位移。但是，LiAlH 4可以将卤化物还原为氢化物，并且氢化物可以通过致电子剂在亲电置换中转化为卤化物。甚至一种氢化物配体的存在也显着降低了阻碍，因此，例如，TsiSiPhHI与回流的甲醇反应生成TsiSiPhH（OMe）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)87861-4

文献信息

• Anchimeric assistance in solvolysis of an organosilicon chloride and acetate
  作者：Colin Eaborn、Steven P. Hopper

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92079-5

  日期：1979.5

  with Hg(OAc)2 in AcOH to give (Me3Si)2C(SiMe2OAc)2, under conditions in which the chloride (Me3Si)3CSiMe2Cl is inert. Similarly, (Me3Si)2C(SiMe2OAc)2 reacts with CF3CO2H to give (Me3Si)2C[SiMe2(O2CCF3)]2 under conditions in which (Me3Si)3CSiMe2OAc is inert. The results can be accounted for in terms of anchimeric assistance by the neighbouring acetoxy or trifluoroacetoxy group to the breaking of the SiCl

  化合物（ME 3 Si）的3种CSiMeClI发生反应与汞（OAC）2的AcOH，得到（ME 3 Si）的2 C（森达2 OAC）2，其中，所述氯化物（ME的条件下3 Si）的3 CSiMe 2 C1是惰性的。类似地，（ME 3 Si）的2 C（森达2 OAC）2分发生反应用CF 3 CO 2小时，得到（ME 3 Si）的2 C [森达2（O 2 CCF 3）] 2的条件下，其中（我3 Si）3 CSiMe 2 OAc是惰性的。该结果可以通过相邻的乙酰氧基或三氟乙酰氧基的邻甲酸酯辅助来破坏SiCl或SiOAc键来解释。
• The reactions of [tris(trimethylsilyl)methyl]silicon halides and hydrides with electrophilic reagents
  作者：Colin Eaborn、Duncan A.R. Happer、Steven P. Hopper、Kazem D. Safa

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82811-9

  日期：1980.4

  made of the reactions of compounds of the type (Me3Si)3CSiR2X (e.g. X = I, R2 = Me2, Ph2, PhMe, Et2, or EtMe; X = H, R2 = Me2, Et2) with electrophilic reagents such as Ag NO3, AgOAc, AgO2CCF3, Hg(NO3)2, Hg(OAc)2, HgCl2 and HgBr2, in alcohols, AcOH, CF3CO2H, or mixtures of these. Reactions of (Me3Si)3 CSiPh2I take place exclusively with rearrangement, to give products of the type (Me3Si)2C(SiMe2Y)(SiPh2Me)

  已经对（Me 3 Si）3 CSiR 2 X类型的化合物的反应进行了研究（例如X = I，R 2 = Me 2，Ph 2，PhMe，Et 2或EtMe； X = H，R 2 = Me 2，Et 2）的亲电子试剂，如Ag NO 3，AgOAc，AgO 2 CCF 3，Hg（NO 3）2，Hg（OAc）2，HgCl 2和HgBr 2，在醇，AcOH，CF 3中CO 2 H或这些的混合物。（Me 3的反应Si）的3 CSiPh 2我发生只与重排，以得到类型（我的产品3的Si）2 C（森达2 Y）（SIPH 2 Me）的（例如，使用AgNO 3 i-PrOHMeOH，的混合物产物，其中Y = NO 3，则形成OMe或OPri），而具有R 2 = Et 2，PhMe或EtMe的化合物TsiSiR 2 I给出两种重排的产物，（Me 3 Si）2 CH（SiMe 2 Y ）（SiR 2 Me）和未重新排列的产品（Me
• The reactions of tris(trimethylsilyl)silicon iodides and hydrides with iodine monochloride
  作者：Colin Eaborn、Steven P. Hopper

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93327-8

  日期：1980.6

  TsiSiEtMeI give approximately 25 and 35%, respectively, of the rearranged chlorides (Me3Si)2C(SiMe2Cl)(SiEt2Me) and (Me3Si)2C(SiMe2Cl)(SiEtMe2, along with the unrearranged TsiSiEt2Cl and TsiSiEtMeCl. The reactions are suggested to proceed through methyl-bridged cationic intermediates in ion-pairs formed by abstraction of I− by ICl.

  已发现化合物TsiSiPh 2 I和TsiSiMeClI（Tsi =（Me 3 Si）3 C）容易与ICl反应并重排生成（Me 3 Si）2 C（SiMe 2 Cl）（SiPh 2 Me）和（Me 3 Si）2 C（SiMe 2 Cl）2。化合物TsiSiEt 2 I和TsiSiEtMeI分别产生约25％和35％的重排氯化物（Me 3 Si）2 C（SiMe 2 Cl）（SiEt 2 Me ）和（Me 3 Si）2 C（SiMe 2CL）（SiEtMe 2，与未经重排的TsiSiEt沿2。Cl和TsiSiEtMeCl该反应建议通过在由我抽象形成离子对甲基桥连的阳离子中间体进行-由ICl的。
• The 1,3 migration of a methyl group in reactions of the trisyl iodide (Me3Si)3CSi(CD3)2I and related iodides with silver salts in 2,2,2-trifluoroethanol. Refinement of the mechanism
  作者：Colin Eaborn、Duncan A. R. Happer、Jarrett R. Black、Philip M. Garrity

  DOI：10.1039/b204130h

  日期：——

  (Me3Si)2[(CD3)2MeSi]CSiMe2I. Formation from this of (Me3Si)2[(CD3)2MeSi]CSiMe2X and (Me3Si)2[(CD3)2MeSi]CSiMe2OCH2CF3 must contribute to the unusually high proportions of rearranged products in this medium. It is suggested that the initial reaction of the (Me3Si)3CSi(CD3)2I with AgX produces an ion pair containing the Me-bridged cation [(Me3Si)2Me2SiCSi(CD3)2IMe]+ and the argentate ion [AgXI]− and that attack on

  在同位素标记的碘化物（Me 3 Si）3 CSi（CD 3）2 I与银盐AgX在CF 3 CH 2 OH中的产率较低，形成未重排（Me 3 Si）3 CSi（CD 3）2 X和重排（Me 3 Si）2 [（CD 3）2 MeSi] CSiMe 2 X的混合物。乙醇 但重排异构体的比例在前者中明显更大 酒精，有时接近50％。三氟乙氧基化物（Me 3 Si）3 CSi（CD 3）2 OCH 2 CF 3和（Me 3 Si）2 [（CD 3）2 MeSi] CSiMe 2 OCH 2 CF 3的产率相应地小于乙氧化物的产率。在乙醇，但重排产物的百分比明显更高，为63±5，这是对重排醇盐产物的百分比> 50％的首次观察。在一些反应中，其中不是所有的碘已反应残留包含显著量的重排的碘化物（ME的3 Si）的2 - [（CD 3）2 MESI] CSiMe 2 I.从这个（我的形成3 Si）的2 - [（
• DUA S. S.; EABORN C.; HAPPER D. A. R.; HOPPER S. P.; SAFA K. D.; WALTON D+, J. ORGANOMETAL. CHEM., 1979, 178, NO 1, 75-82
  作者：DUA S. S.、 EABORN C.、 HAPPER D. A. R.、 HOPPER S. P.、 SAFA K. D.、 WALTON D+

  DOI：——

  日期：——