methyl (2-methylenecyclododecan-1-yl)methyl sulfoxide | 945904-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 亚砜
• 英文名称: methyl (2-methylenecyclododecan-1-yl)methyl sulfoxide
• 英文别名: 1-Methylidene-2-(methylsulfinylmethyl)cyclododecane
• CAS: 945904-10-9
• 化学式: C₁₅H₂₈OS
• 分子量: 256.453
• InChiKey: WFXURIXQLNJDQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2-methylenecyclododecan-1-yl)methyl sulfoxide 在 sodium hydride 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到1,2-dimethylenecyclododecane
  参考文献：
  名称：

  超越Corey反应：环酮的一步二烯烃聚合

  摘要：

  在130°C的二甘醇二甲醚中研究了环酮环庚酮，环癸烷酮和环十一烷酮与三甲基碘化亚砜和碱（NaH）生成的二甲基亚砜基的反应性。当使用过量的二甲基硫代亚砜甲基化物时，主要通过Corey反应形成的环氧乙烷会导致环膨胀，从而生成环氧乙烷和环氧环戊烷。在过量碱存在下，Corey反应受到抑制，而形成1,3-末端二烯（我们称此反应为Yurchenko二烯化反应）。我们的机理建议涉及甜菜碱的去质子化，该甜菜碱是在二甲基亚砜基甲基化作用在酮的羰基上之后形成的。二烯化反应的关键步骤涉及[2，H 298，MP2 / cc-pVDZ，为环庚烷衍生物）。在二烯化的末端步骤中从γ-不饱和亚砜中消除亚磺酸与更高的阻隔性（17.3 kcal / mol）有关，但是在存在碱的情况下被强烈促进。尤尔琴科反应中环状酮的反应性取决于环的大小。中型环癸烷酮的反应性低于环庚酮或环十二烷酮。

  DOI：

  10.1021/jo070653z
• 作为产物：
  描述：

  三甲基碘化亚砜 、 环十二酮 在 sodium hydride 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到methyl (2-methylenecyclododecan-1-yl)methyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  超越Corey反应：环酮的一步二烯烃聚合

  摘要：

  在130°C的二甘醇二甲醚中研究了环酮环庚酮，环癸烷酮和环十一烷酮与三甲基碘化亚砜和碱（NaH）生成的二甲基亚砜基的反应性。当使用过量的二甲基硫代亚砜甲基化物时，主要通过Corey反应形成的环氧乙烷会导致环膨胀，从而生成环氧乙烷和环氧环戊烷。在过量碱存在下，Corey反应受到抑制，而形成1,3-末端二烯（我们称此反应为Yurchenko二烯化反应）。我们的机理建议涉及甜菜碱的去质子化，该甜菜碱是在二甲基亚砜基甲基化作用在酮的羰基上之后形成的。二烯化反应的关键步骤涉及[2，H 298，MP2 / cc-pVDZ，为环庚烷衍生物）。在二烯化的末端步骤中从γ-不饱和亚砜中消除亚磺酸与更高的阻隔性（17.3 kcal / mol）有关，但是在存在碱的情况下被强烈促进。尤尔琴科反应中环状酮的反应性取决于环的大小。中型环癸烷酮的反应性低于环庚酮或环十二烷酮。

  DOI：

  10.1021/jo070653z