cis-1,3-bis(di-isopropylphosphinito)cyclohexane | 400736-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: cis-1,3-bis(di-isopropylphosphinito)cyclohexane
• 英文别名: cis-1,3-bis(diisopropylphosphinito)cyclohexane；[(1S,3R)-3-di(propan-2-yl)phosphanyloxycyclohexyl]oxy-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 400736-57-4
• 化学式: C₁₈H₃₈O₂P₂
• 分子量: 348.446
• InChiKey: IXTYDDHHNOMOKU-HDICACEKSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.6±52.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 、 cis-1,3-bis(di-isopropylphosphinito)cyclohexane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到cis-[PtCl2(cis-1,3-bis(diisopropylphosphinito)cyclohexane)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of PCsp3P phosphine and phosphinite platinum(ii) complexes. Cyclometallation and simple coordination

  摘要：

  报道了先前已知的PCP配体顺-1,3-双(二异丙基膦基)环​​己烷和顺-1,3-双[(二叔丁基膦基)甲基]环己烷的新的和改进的制备路线。它们与 1 当量的二氯(1,5-环辛二烯)铂(II) [(COD)PtCl2] 反应，得到顺式配位络合物 cis-[PtCl2{cis-1,3-双(二异丙基次膦基)}环己烷]和Csp3-H活化的复合物反式-[PtCl{cis-1,3-双(二叔丁基膦)}环己烷]。合成了新的 PCP 配体 cis-1,3-bis(二叔丁基亚膦基)环己烷，并与 [(COD)PtCl2] 反应，得到双核反式-[PtCl2{cis-1,3-bis(di-)叔丁基亚膦基)环己烷}]2，高度不溶。所有金属配合物均采用 X 射线晶体学进行表征。 DFT 计算表明，次亚膦酸酯配体无法环金属化是由于动力学势垒，可能涉及 C-H 活化过程所需的轴-赤道构象变化。

  DOI：

  10.1039/b712660c
• 作为产物：
  描述：

  氯二异丙基膦 、 cis-1,3-cyclohexanediol 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 31.0h， 以72%的产率得到cis-1,3-bis(di-isopropylphosphinito)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of PCsp3P phosphine and phosphinite platinum(ii) complexes. Cyclometallation and simple coordination

  摘要：

  报道了先前已知的PCP配体顺-1,3-双(二异丙基膦基)环​​己烷和顺-1,3-双[(二叔丁基膦基)甲基]环己烷的新的和改进的制备路线。它们与 1 当量的二氯(1,5-环辛二烯)铂(II) [(COD)PtCl2] 反应，得到顺式配位络合物 cis-[PtCl2{cis-1,3-双(二异丙基次膦基)}环己烷]和Csp3-H活化的复合物反式-[PtCl{cis-1,3-双(二叔丁基膦)}环己烷]。合成了新的 PCP 配体 cis-1,3-bis(二叔丁基亚膦基)环己烷，并与 [(COD)PtCl2] 反应，得到双核反式-[PtCl2{cis-1,3-bis(di-)叔丁基亚膦基)环己烷}]2，高度不溶。所有金属配合物均采用 X 射线晶体学进行表征。 DFT 计算表明，次亚膦酸酯配体无法环金属化是由于动力学势垒，可能涉及 C-H 活化过程所需的轴-赤道构象变化。

  DOI：

  10.1039/b712660c

文献信息

• Synthesis, characterisation and crystal structures of the palladium(II) phosphite complexes cis-[PdI2{cis-(iPr2PO)2C6H10}] and trans-[Pd2I4{cis-(iPr2PO)2C6H10}2]
  作者：Sven Sjövall、Carlaxel Andersson、Ola F Wendt

  DOI：10.1016/s0020-1693(01)00638-7

  日期：2001.12

  Treatment of 2 equiv. of a mixture of the diphosphite cis, trans-1,3-((Pr2PO)-Pr-i)(2)C6H10 with [Pd(CO2CF3)(2)] and sequential addition of an excess of NaI gives the binuclear 16-atom ring chelate complex trans-[Pd2I4cis-((Pr2PO)-Pr-i)(2)C6H10}(2)] (1) and the mononuclear complex cis-[PdI2cis-((Pr2Po)-Pr-i)(2)C6H10}] (2) exclusively. NMR spectroscopy and X-ray crystallography have unambiguously determined the structures of both complexes in solution and in the solid state. The cyclohexane ring orients its 1,3-substituents in a diaxial manner in 2, while the same ring-substituents in 1 are diequatorially oriented. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
• Synthesis and characterisation of PCsp3P phosphine and phosphinite platinum(ii) complexes. Cyclometallation and simple coordination
  作者：Daniel Olsson、Athimoolam Arunachalampillai、Ola F. Wendt

  DOI：10.1039/b712660c

  日期：——

  New and improved preparative routes to the previously known PCP ligands cis-1,3-bis(di-isopropylphosphinito)cyclohexane and cis-1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]cyclohexane are reported. They react with 1 equivalent of dichloro(1,5-cyclooctadiene)platinum(II) [(COD)PtCl2] to give the cis coordinated complex cis-[PtCl2cis-1,3-bis(di-isopropylphosphinito)}cyclohexane] and the Csp3-H activated complex trans-[PtClcis-1,3-bis(di-tert-butylphosphino)}cyclohexane]. The new PCP ligand cis-1,3-bis(di-tert-butylphosphinito)cyclohexane was synthesised and reacts with [(COD)PtCl2] giving the di-nuclear trans-[PtCl2cis-1,3-bis(di-tert-butylphosphinito)cyclohexane}]2, which is highly insoluble. All metal complexes were characterised with X-ray crystallography. DFT calculations indicate that the inability of the phosphinite ligands to cyclometallate is due to a kinetic barrier, possibly involving an axial–equatorial conformational change necessary for the C–H activation process.

  报道了先前已知的PCP配体顺-1,3-双(二异丙基膦基)环​​己烷和顺-1,3-双[(二叔丁基膦基)甲基]环己烷的新的和改进的制备路线。它们与 1 当量的二氯(1,5-环辛二烯)铂(II) [(COD)PtCl2] 反应，得到顺式配位络合物 cis-[PtCl2cis-1,3-双(二异丙基次膦基)}环己烷]和Csp3-H活化的复合物反式-[PtClcis-1,3-双(二叔丁基膦)}环己烷]。合成了新的 PCP 配体 cis-1,3-bis(二叔丁基亚膦基)环己烷，并与 [(COD)PtCl2] 反应，得到双核反式-[PtCl2cis-1,3-bis(di-)叔丁基亚膦基)环己烷}]2，高度不溶。所有金属配合物均采用 X 射线晶体学进行表征。 DFT 计算表明，次亚膦酸酯配体无法环金属化是由于动力学势垒，可能涉及 C-H 活化过程所需的轴-赤道构象变化。