(tert-butyl)dimethyl[(2-methylenecyclopentyl)oxy]silane | 127375-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (tert-butyl)dimethyl[(2-methylenecyclopentyl)oxy]silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(2-methylidenecyclopentyl)oxysilane
• CAS: 127375-73-9
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: HEBXYOLCFMMASM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.6±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tert-butyl)dimethyl[(2-methylenecyclopentyl)oxy]silane 在 苯磺酰基叠氮化物 、 di-tert-butoxydiazene 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 六正丁基二锡 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 6-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-1-azaspiro[4.4]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-头孢他辛的正式合成

  摘要：

  据报道，通过高度立体选择性的自由基碳叠氮化过程可以正式合成（-）-头孢他辛（1）。合成从受保护的（S）-环戊-2-烯-1-醇衍生物10开始，并使用立体中心的自我复制概念（方案5和6）。为此目的，在立体选择性二羟基化之后，将与10中的初始手性中心相邻的双键转变成乙炔化物。最初的醇官能团用于构建适合8 → 7碳叠氮化过程（方案7）的环外亚甲基。最后，将受保护的二醇部分转化回烯烃（14 → 15 → 6）和用于形成环的通过乙一个的Heck反应（6 →（ - ） - 16 ;方案8）。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200486
• 作为产物：
  描述：

  (Bicyclo[3.1.0]hex-2-yloxy)-tert-butyl-dimethyl-silane 在 Zeise's dimer 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以96%的产率得到(tert-butyl)dimethyl[(2-methylenecyclopentyl)oxy]silane
  参考文献：
  名称：

  Room temperature isomerization of siloxycyclopropanes to silyl ethers of 2-methylenealkanols catalyzed by Zeise's dimer

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00030a080

文献信息

• Regio- and Stereospecific Formation of Protected Allylic Alcohols via Zirconium-Mediated S_N2‘ Substitution of Allylic Chlorides
  作者：Richard J. Fox、Gojko Lalic、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja075967i

  日期：2007.11.1

  regio- and stereospecific SN2‘ substitution reaction between a zirconium oxo complex and allylic chloride has been achieved. The resulting allylic alcohol or TBS-protected allylic ether products were isolated in good to excellent yields with a wide range of E-allylic chlorides. A mechanism for the SN2‘ allylic substitution consistent with kinetic, stereochemical, and secondary isotope effect studies

  已经实现了锆氧配合物和烯丙基氯之间的新的、高度区域和立体特异性的 SN2' 取代反应。得到的烯丙醇或 TBS 保护的烯丙醚产物与各种 E-烯丙基氯化物以良好至极好的产率分离。提出了与动力学、立体化学和次级同位素效应研究一致的 SN2' 烯丙基取代机制。
• Rhodium(I)-catalyzed isomerization of siloxycyclopropanes leading to enol silyl ethers and allyl silyl ethers
  作者：Kiyoshi Ikura、Ilhyong Ryu、Akiya Ogawa、Nobuaki Kambe、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93380-5

  日期：1989.1

  The isomerization of siloxycyclopropanes to enol silyl ethers and allyl silyl ethers was accomplished by using [Rh(CO)2Cl]2 as a catalyst. Regiochemistry with respect to the newly formed double bond of the product was highly dependent on the substitution pattern of cyclopropane ring.

  通过使用[Rh（CO）2 Cl] 2作为催化剂，将甲硅烷氧基环丙烷异构化为烯醇甲硅烷基醚和烯丙基甲硅烷基醚。关于产物的新形成的双键的区域化学高度依赖于环丙烷环的取代模式。