(E)-tributyl-β-methylcrotylstannane | 120460-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: (E)-tributyl-β-methylcrotylstannane
• 英文别名: E-β-methylcrotyl tributylstannane；tributyl-[(E)-2-methylbut-2-enyl]stannane
• CAS: 120460-78-8
• 化学式: C₁₇H₃₆Sn
• 分子量: 359.183
• InChiKey: NGQZOIDPPZMEBA-HCLDKOLZSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.3±35.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tributyl-β-methylcrotylstannane 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [(3R,4R)-2,4,5-trimethylhex-5-en-3-yl] 2-diphenylphosphanylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  1,3-不对称诱导立体选择性铑催化同甲烯醇加氢甲酰化 ⋆

  摘要：

  引入邻二苯基膦酰基苯甲酰基作为底物结合的催化剂导向基团 (CDG)，可以利用 1,3-不对称诱导对非环状均甲烯丙醇 5 进行有效的底物导向非对映选择性加氢甲酰化。相应的反醛 10 在所有情况下都作为主要的非对映异构体获得，非对映异构体的比例约为。91:9（反：syn）。可以获得 o-DPPB 基团通过可逆催化剂配位作为催化剂导向基团 (CDG) 的能力的支持证据。最后，设计了一个模型，使 1,3-不对称归纳的起源合理化。该模型基于构象分析（核磁共振研究，MACROMODEL/MM3 计算），并表明优选的底物构象与实验确定的立体选择性之间的关系。与该模型一致的是，抗高甲烯丙醇衍生物 15 (21) 加氢甲酰化后立体选择性的预测显着改善。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1123::aid-ejoc1123>3.0.co;2-y
• 作为产物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 (2E)-1-溴-2-甲基-2-丁烯 生成 (E)-tributyl-β-methylcrotylstannane
  参考文献：
  名称：

  NAKAI, TAKEHSI;MIKAMI, KOITI

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ru-Catalyzed Alkene−Alkyne Coupling. Total Synthesis of Amphidinolide P
  作者：Barry M. Trost、Julien P. N. Papillon、Thomas Nussbaumer

  DOI：10.1021/ja055967n

  日期：2005.12.1

  unsaturated ruthenium complex catalyzed the formation of a carbon-carbon bond between two judiciously chosen alkene and alkyne partners in good yield, and in a chemo- and regioselective fashion, despite the significant degree of unsaturation of the substrates. The resulting 1,4-diene forms the backbone of the cytotoxic marine natural product amphidinolide P. The alkene partner was rapidly assembled from (R)-glycidyl

  尽管底物具有显着的不饱和度，但配位不饱和钌络合物以良好的产率、化学和区域选择性的方式催化了两个精心选择的烯烃和炔烃伙伴之间碳-碳键的形成。由此产生的 1,4-二烯形成了细胞毒性海洋天然产物两栖内酯 P 的骨架。烯烃伴侣由 (R)-甲苯磺酸缩水甘油酯快速组装而成，它是单瓶连续三组分偶联过程的关键使用乙烯基锂和乙烯基氰铜酸酯。炔烃配偶体的合成利用了在螯合控制条件下由顺式乙酸衍生的烯丙基锡试剂的不寻常的反选择性加成。此外，还具有使用偶氮二羧酸酯-三苯基膦系统的显着E选择性E2工艺。还介绍了使用 β-内酯作为热力学弹簧来实现大内酯化的第一个例子。因此，氧杂环丁酮环被用作有效的保护基团，提高了该全合成的整体效率。这项工作也是进一步探讨钌催化的烯烃-炔烃偶联范围的机会，特别是使用烯炔，并描述了使用各种官能化底物的研究。
• Palladium-catalysed dimerization–double stannation of 1,3-dienes using hexamethyldistannane
  作者：Yashushi Tsuji、Takeshi Kakehi

  DOI：10.1039/c39920001000

  日期：——

  Hexamethyldistannane 1a reacts with 1,3-dienes 2 highly regio- and stereo-selectively in the presence of a catalytic amount of bis(dibenzylideneacetone)palladium to afford dimerization–double-stannation adducts 3 in high yields.

  六甲基二锡烷1a在催化剂（二苯亚甲基丙烯酸）钯的存在下与1,3-二烯2发生高度区位和立体选择性反应，生成高产率的二聚-双锡化加合物3。
• Anomalous threo-diastereoselectivity in allylic silane- or stannane–aldehyde condensation reactions: new interpretation of the antiperiplanar vs. synclinal problem on the transition-state conformations
  作者：Koichi Mikami、Kazuya Kawamoto、Teck-Peng Loh、Takeshi Nakai

  DOI：10.1039/c39900001161

  日期：——

  Unusual threo-diastereoselectivity has been observed in the intermolecular reactions of β-substituted crotyl-silane or-stannane with 2-benzyloxypropanal under chelation conditions, which implies preference for the synclinal over the antiperiplanar transition state.

  在螯合条件下，β-取代的巴豆基硅烷或锡烷与2-苄氧基丙醛的分子间反应中观察到了不寻常的苏-非对映选择性，这表明对苯二酚的偏爱于反平面的过渡态。
• New synthetic routes to allylic germatranes
  作者：J.W. Faller、Roman G. Kultyshev、Jonathan Parr

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.05.011

  日期：2004.8

  Allylic germatranes derived from triethanolamine can be prepared with moderate control of regioselectivity by two complementary routes. The first of these is through the preparation of the precursor allylic germanium trichlorides by a transmetallation reaction between germanium(IV) chloride and the corresponding allylic tributylstannanes followed by alcoholysis and reaction with triethanolamine. The

  可以通过两种互补途径，在适度控制区域选择性的情况下制备衍生自三乙醇胺的烯丙基香兰素。首先是通过氯化锗（IV）与相应的烯丙基三丁基锡之间的金属转移反应制备前体烯丙基三氯化锗，然后进行醇解并与三乙醇胺反应。第二种途径是通过germ（N（CH 2 CH 2 O）3 GeH ）对钯进行的共轭二烯加氢锗化反应。前一条路线产生E和Z立体异构体的混合物，而第二条路线仅产生Z产物。
• NAKAI, TAKEHSI;MIKAMI, KOITI
  作者：NAKAI, TAKEHSI、MIKAMI, KOITI

  DOI：——

  日期：——