| 1596226-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• CAS: 1596226-39-9
• 化学式: C₁₈H₄₂NiO₃P₂Si
• 分子量: 455.253
• InChiKey: PMGACTJMXIEYCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以36%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  POCOP-镍配合物激活小分子

  摘要：

  这一贡献描述CO的反应性2，CO，O 2，和ArNC与钳型配合物[（κ P，κ Ç，κ P' -POC OP）NIX]（POC OP =（R 2 POCH 2）2 CH； R ＝i Pr； X ＝ OSiMe 3，NArH； Ar ＝ 2，6- i Pr 2 C 6 H 3）。用CO酰氨基衍生物的反应2和CO导致一个简单的插入镍N键分别得到稳定的氨基甲酸酯和氨基甲酰基衍生物，在两种情况下，钳位配体主链均保持完整。相反，与氧化硅衍生物的类似反应产生了动力学不稳定的插入产物，该产物要么转变为起始原料（在CO 2的情况下），要么进一步反应以生成混合的二镍物种[（POC OP）Ni II { μ，κ ø，κ P，κ P' -OCOCH（CH 2 CH 2 OPR 2）2 }的Ni 0（CO）2 ]。后一种化合物的零价中心被POC转化产生的新配体连接OP配体主链。也产生鉴定为物种trinickel

  DOI：

  10.1002/chem.201402933
• 作为产物：
  描述：

  [(2,6-(i-Pr2POCH2)2CH)NiBr] 、 potassium trimethylsilonate 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  镍（II）配合物中POCsp3OP型钳夹配体的稳定性

  摘要：

  我们描述在钳型镍的稳定性进行研究的结果，复合物相关的催化hydroalkoxylation和烯烃的加氢胺化，C  C和C  X联轴器，和烷基卤化物的氟化。配合物[（POC SP3 OP）NIX]是稳定X = OSiMe 3，OMes（MES = 1,3,5-ME 3 c ^ 6 ħ 2），NPH 2，和CC  H，而O（吨丁基） N（SiMe 3）2衍生物容易分解。的苯基乙炔衍生物变换逐渐进入零价物种顺- [{κ P，κ Ç，κ C' - （我镨2 POCH 2 CHCH 2）} {镍η 2，κ Ç，κ C' - （我镨2 P（O）CCPh）}]。同样地，尝试制备[（POC SP3 OP）NIF〕得到代替两性离子的三核物种[{（η 3 -烯丙基）镍} 2 - {μ，κ P，κ ø - （我镨2 PO）4的Ni}] 。这两种复合物的表征提供了分解过程的具体实例，这些分解过程可以通过简便的C来拆除POC

  DOI：

  10.1002/anie.201310386

文献信息

• POCOP-Ligated Nickel Siloxide Complexes: Syntheses, Characterization, and Reactivities
  作者：Jingjun Hao、Boris Vabre、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/om500916d

  日期：2014.11.24

  This report describes the reactivities of POCOP-type pincer complexes of nickel bearing a trimethylsiloxide ligand. The complex kappa(P),kappa(C),kappa(P)-2,6-(i-Pr2PO)(2)C6H3}Ni(OSiMe3) (1-OSiMe3) reacts with 2,4,6-Me-3-C6H2OH (MesOH) to give the stable derivative 1-OMes, whereas the corresponding tert-butoxide derivative could not be prepared. Reaction of 1-OSiMe3 and its aliphatic analogue kappa(P),kappa(C),kappa(P)-(i-Pr2POCH2)(2)CH}Ni(OSiMe3) (2-OSiMe3) with Ph3SiOH led to facile formation of the corresponding protonolysis products 1-OSiPh3 and 2-OSiPh3. Treating 1-OSiMe3 or 2-OSiMe3 with Me3SiN3 gave the azide derivatives 1-N-3 or 2-N-3 in high isolated yields, whereas the analogous reactions with Me3SiCF3 gave 2-CF3 but not 1-CF3. These observations allow us to compare the reactivities of the NiOSiMe3 moiety as a function of pincer ligand backbone. All new complexes have been characterized fully. The reaction of the azide derivatives with benzyl bromide led to the formation of benzyl azide and the corresponding bromo derivatives; 2-N-3 proved to be much more reactive than 1-N-3. The analogous reactions with the trifluoromethyl derivatives are much more complicated and appear to convert PhCH2Br to Me-PhCF3 and PhBr to PhF.