[(2,6-(i-Pr2POCH2)2CH)NiBr] | 934482-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [(2,6-(i-Pr2POCH2)2CH)NiBr]
• 英文别名: 3-di(propan-2-yl)phosphanyloxypropoxy-di(propan-2-yl)phosphane;nickel(2+);bromide
• CAS: 934482-01-6
• 化学式: C₁₅H₃₃BrNiO₂P₂
• 分子量: 445.967
• InChiKey: SSPHJCHTFMMOPM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,6-(i-Pr2POCH2)2CH)NiBr] 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  镍（II）配合物中POCsp3OP型钳夹配体的稳定性

  摘要：

  我们描述在钳型镍的稳定性进行研究的结果，复合物相关的催化hydroalkoxylation和烯烃的加氢胺化，C  C和C  X联轴器，和烷基卤化物的氟化。配合物[（POC SP3 OP）NIX]是稳定X = OSiMe 3，OMes（MES = 1,3,5-ME 3 c ^ 6 ħ 2），NPH 2，和CC  H，而O（吨丁基） N（SiMe 3）2衍生物容易分解。的苯基乙炔衍生物变换逐渐进入零价物种顺- [{κ P，κ Ç，κ C' - （我镨2 POCH 2 CHCH 2）} {镍η 2，κ Ç，κ C' - （我镨2 P（O）CCPh）}]。同样地，尝试制备[（POC SP3 OP）NIF〕得到代替两性离子的三核物种[{（η 3 -烯丙基）镍} 2 - {μ，κ P，κ ø - （我镨2 PO）4的Ni}] 。这两种复合物的表征提供了分解过程的具体实例，这些分解过程可以通过简便的C来拆除POC

  DOI：

  10.1002/anie.201310386
• 作为产物：
  描述：

  [(2,6-(i-Pr2POCH2)2CH)NiBr2] 以 not given 为溶剂， 生成 [(2,6-(i-Pr2POCH2)2CH)NiBr]
  参考文献：
  名称：

  New pincer-type diphosphinito (POCOP) complexes of Ni^IIand Ni^III

  摘要：

  这篇通讯报道了新型钳形、方形平面、16 电子化合物 {2,6-(OPPri2)2C6H3}NiIIBr, 1 和 {(Pri2POCH2)2CH}NiIIBr, 2 以及方形金字塔、17 电子复合物 {(Pri2POCH2)2CH}NiIIIBr2, 3 的合成和表征。

  DOI：

  10.1039/b613812h

文献信息

• New Pincer-Type Diphosphinito (POCOP) Complexes of Nickel
  作者：Valerica Pandarus、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/om700400x

  日期：2007.8.1

  paramagnetic, 17-electron species (i-Pr2POCH2)2CH}NiIIIX2 (X = Cl, 2i; Br, 2j). Solid-state structures are reported for Ni−halide derivatives, the neutral complexes 2d, 1g, and 1h, the cationic adduct 1e, and the Ni(III) derivative 2i. The cationic acrylonitrile derivative 1f promotes the Michael addition of morpholine, cyclohexyl amine, or aniline to acrylonitrile, methacrylonitrile, or crotonitrile

  本报告描述了合成，表征，以及基于所述diphosphinito一系列新的钳型镍配合物的反应性的（POCOP）配体1,3-（异镨2 PO）2 C ^ 6 ħ 4，1，和（我-Pr 2 POCH 2）2 CH 2，2。这些配体与（THF）1.5 NiCl 2，（THF）2 NiBr 2或（CH 3 CN）n NiX 2（X = Br，n = 2; I，n＝ 3）通过中心碳原子的金属化得到钳型配合物。这些（POCOP）NiX配合物的产率随所用配体和Ni前驱体的类型以及反应条件而变化。通常，芳族配体1更易于金属化，从而获得极佳的钳形配合物2,6-（i- Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } NiX（X = Cl，1a，85％产率; X ＝ Br，1b，95％收率； X ＝ I，1c，85％收率），特别是当在1当量的4-二甲基氨基吡啶（DMAP）存在下将反应混合物加热至60℃达1小时时。配体2的
• Small Molecule Activation by POC sp 3OP-Nickel Complexes
  作者：Jingjun Hao、Boris Vabre、Berline Mougang-Soumé、Davit Zargarian

  DOI：10.1002/chem.201402933

  日期：2014.9.22

  R=iPr; X=OSiMe3, NArH; Ar=2,6‐iPr2C6H3). Reaction of the amido derivative with CO2 and CO leads to a simple insertion into the NiN bond to give stable carbamate and carbamoyl derivatives, respectively, the pincer ligand backbone remaining intact in both cases. In contrast, the analogous reactions with the siloxide derivative produced kinetically labile insertion products that either revert to the starting

  这一贡献描述CO的反应性2，CO，O 2，和ArNC与钳型配合物[（κ P，κ Ç，κ P' -POC OP）NIX]（POC OP =（R 2 POCH 2）2 CH； R ＝i Pr； X ＝ OSiMe 3，NArH； Ar ＝ 2，6- i Pr 2 C 6 H 3）。用CO酰氨基衍生物的反应2和CO导致一个简单的插入镍N键分别得到稳定的氨基甲酸酯和氨基甲酰基衍生物，在两种情况下，钳位配体主链均保持完整。相反，与氧化硅衍生物的类似反应产生了动力学不稳定的插入产物，该产物要么转变为起始原料（在CO 2的情况下），要么进一步反应以生成混合的二镍物种[（POC OP）Ni II μ，κ ø，κ P，κ P' -OCOCH（CH 2 CH 2 OPR 2）2 }的Ni 0（CO）2 ]。后一种化合物的零价中心被POC转化产生的新配体连接OP配体主链。也产生鉴定为物种trinickel
• Nickelation of PCP- and POCOP-Type Pincer Ligands: Kinetics and Mechanism
  作者：Boris Vabre、Melinda L. Lambert、Alban Petit、Daniel H. Ess、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/om3003784

  日期：2012.9.10

  This report describes the results of a combined experimental and computational investigation on the kinetics and mechanism of the C–H metalation step involved in the formation of PCP- and POCOP-type complexes of nickel. The kinetics of the C–H nickelation reaction was probed through competition studies involving two ligands reacting with a substoicheometric quantity of (i-PrCN)NiBr2}n. These experiments

  该报告描述了涉及镍的PCP型和POCOP型配合物形成的C–H金属化步骤的动力学和机理的组合实验和计算研究的结果。通过竞争研究探讨了CH镍化反应的动力学，该研究涉及两个配体与亚化学计量的（i- PrCN）NiBr 2 } n反应。这些实验已经证实，与芳族配体1,3-（i -Pr 2 PECH 2）2相比，芳族配体1,3-（i -Pr 2 PE）2 C 6 H 4的金属化更容易。CH 2（SP 2 CH> SP 3 CH; E = O，CH 2），配体轴承膦部分VS那些具有亚膦酸酯基团（PCP> POCOP），配体轴承P取代基我-Pr 2 P VS吨-卜2 P和博士2 P，和POC SP 2 OP配体1,3-（我-Pr 2 PO）2 C ^ 6 - [R ñ ħ 4- ñ轴承供电子VS吸电子取代基（p -OMe≈米- OMe> p -Me> m-CO 2 Me> p -CO 2 Me> m，m