1-(tert-butyldiphenylsiloxy)hept-4-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldiphenylsiloxy)hept-4-yne
• 英文别名: Tert-butyl-hept-4-ynoxy-diphenylsilane
• 化学式: C₂₃H₃₀OSi
• 分子量: 350.576
• InChiKey: BNTMUCQRCBLRLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基苯磺酰胺 、 1-(tert-butyldiphenylsiloxy)hept-4-yne 在 碘苯二乙酸 、 tricyclohexylphosphine selenide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  硒催化炔烃的立体保持和区域选择性分子间炔丙基C-H胺化

  摘要：

  在这里，我们报告了炔烃的分子间炔丙基 C-H 胺化。该反应操作方便，不需要过渡金属催化剂或添加剂。带有多种官能团的末端、甲硅烷基和内部炔烃可以高产率胺化。不对称内部炔烃的胺化区域选择性受取代模式（叔>仲>伯）和相对较远的杂原子取代基的强烈影响。我们证明了带有α-立体中心的炔烃的胺化发生在新形成的C-N键处的构型保持不变的情况下。炔烃之间的竞争实验，动力学同位素效应，并进行 DFT 计算以确认机制假设，即硒双（酰亚胺）物种的初始烯反应是速率和产物确定步骤。该烯反应具有过渡态，导致在更接近胺化位置的碳原子处产生大量的部分正电荷。这种正电荷的感应和/或超共轭稳定或去稳定解释了观察到的区域选择性。

  DOI：

  10.1039/d1sc07067c
• 作为产物：
  描述：

  二碘甲烷 、 tert-butyl-pent-4-ynyloxy-diphenyl-silane 、 benzoyltriisopropylsilane 生成 1-(tert-butyldiphenylsiloxy)hept-4-yne 、 1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4,5-dimethyleneheptane 、 7-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3,4-dimethylidene-1-phenyl-1-tri(propan-2-yl)silylheptan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  A facile one-pot synthesis of homopropargylic alcohols from terminal acetylenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00054a047

文献信息

• A facile one-pot synthesis of homopropargylic alcohols from terminal acetylenes
  作者：Mark R. Burns、James K. Coward

  DOI：10.1021/jo00054a047

  日期：1993.1
• Stereoretentive and regioselective selenium-catalyzed intermolecular propargylic C–H amination of alkynes
  作者：T. Parker Maloney、Alexander F. Dohoda、Alec C. Zhu、Forrest E. Michael

  DOI：10.1039/d1sc07067c

  日期：——

  we report an intermolecular propargylic C–H amination of alkynes. This reaction is operationally convenient and requires no transition metal catalysts or additives. Terminal, silyl, and internal alkynes bearing a wide range of functional groups can be aminated in high yields. The regioselectivity of amination for unsymmetrical internal alkynes is strongly influenced by substitution pattern (tertiary

  在这里，我们报告了炔烃的分子间炔丙基 C-H 胺化。该反应操作方便，不需要过渡金属催化剂或添加剂。带有多种官能团的末端、甲硅烷基和内部炔烃可以高产率胺化。不对称内部炔烃的胺化区域选择性受取代模式（叔>仲>伯）和相对较远的杂原子取代基的强烈影响。我们证明了带有α-立体中心的炔烃的胺化发生在新形成的C-N键处的构型保持不变的情况下。炔烃之间的竞争实验，动力学同位素效应，并进行 DFT 计算以确认机制假设，即硒双（酰亚胺）物种的初始烯反应是速率和产物确定步骤。该烯反应具有过渡态，导致在更接近胺化位置的碳原子处产生大量的部分正电荷。这种正电荷的感应和/或超共轭稳定或去稳定解释了观察到的区域选择性。