2-(trimethylsilyl)vinylmagnesium bromide | 42201-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)vinylmagnesium bromide
• 英文别名: 2-trimethylsilylethenylmagnesium bromide；2-(Trimethylsilyl)vinylmagnesiumbromid
• CAS: 42201-74-1；78012-49-4
• 化学式: C₅H₁₁BrMgSi
• 分子量: 203.437
• InChiKey: RTYNDQVPOBOIKT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)vinylmagnesium bromide 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Silphinene: non photochemical cyclobutenic route to a crucial intermediate

  摘要：

  The cyclobutenic ester 1, readily available by thermal [2+2] cycloaddition of the silyl enol ether derived from cyclopentanone with ethyl propynoate, is easily transformed into the diquinanic alcohol 3 via the bicycle [2.1.0] pentane intermediate 2. After protection as the thexyldimethylsilyl ether, an allylic oxidation stereospecifically introduces a hydroxyl group at position 8. Following formation of the benzyl ether, the diquinane 9 was then transformed in four steps into the triquinane 20 using a silyl-assisted Nazarov type cyclisation. From this intermediate, (+/-)-silphinene has previously been synthesized. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01159-3
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙烯基三甲基硅烷 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(trimethylsilyl)vinylmagnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  Methods for the total chemical synthesis of enantiomerically-pure 7-(2′-trimethylsilyl)ethyl camptothecin

  摘要：

  本发明披露并声明了五种新颖、高效的合成路线，用于对对映纯度（即99%）的7-(2′-三甲基硅基)乙基喜树碱（BNP1350; 卡瑞尼喜树碱; 科西替坎）进行全合成。这些合成方案是首次披露了使用一种高度新颖的直接、非线性和汇聚的合成策略来合成7-(2′-三甲基硅基)乙基喜树碱，该策略涉及将关键的C7-(三甲基硅基)乙基侧链的A环关键合成子与对映纯的三环吡啶酮进行退火；而不是通过传统方法，该传统方法将C7-(三甲基硅基)乙基侧链作为最终合成步骤添加到完全合成的喜树碱母体化合物上。自从利用具有预安装的三甲基硅基乙基侧链的A环进行合成后，本文报告的当前新颖合成方法可以通过用具有理想功能化的硝基或保护氨基苯基羧基A环作为起始物质，扩大范围制备广泛的与药物相关的A环取代BNP1350类似物。

  公开号：

  US08722886B1

文献信息

• Nickel-catalyzed Carbometalation Reactions of [2-(1-Propynyl)phenyl]methanol with 1-Alkenylmagnesium Reagents
  作者：Kei Murakami、Hirohisa Ohmiya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/cl.2007.1066

  日期：2007.8.5

  Treatment of [2-(1-propynyl)phenyl]methanol with 1-alkenyl Grignard reagents under nickel catalysis results in carbomagnesiation across the alkynyl part. The 1-alkenylation reaction proceeds in a syn fashion to yield the corresponding 1,3-butadienyl-substituted benzyl alcohol.

  在镍催化下，[2-(1-丙炔基)苯基]甲醇与1-烯基格氏试剂反应，会导致炔基部分的碳镁化。这一1-烯基化反应按顺式方式进行，生成相应的1,3-丁二烯基取代的苄醇。
• Highly Stereoselective Synthesis of Conjugated Polyenes via a Homocoupling Reaction of Unsaturated Silanes
  作者：Francesco Babudri、Angela R. Cicciomessere、Gianluca M. Farinola、Vito Fiandanese、Giuseppe Marchese、Roberta Musio、Francesco Naso、Oronzo Sciacovelli

  DOI：10.1021/jo9700437

  日期：1997.5.1

  A new method for the synthesis of conjugated polyenes containing up to eight double bonds with all-E configuration is reported. The procedure is based upon a homocoupling reaction of dienyl-, trienyl-, or tetraenylsilanes, promoted by PdCl(2) in methanol and in the presence of LiCl and CuCl(2). Configurational and conformational assignments were rigorously made on the basis of NMR spectra. The compounds

  报道了一种新的合成共轭多烯的新方法，该共轭多烯含有多达8个全E构型的双键。该程序基于PdCl（2）在甲醇中以及在LiCl和CuCl（2）的存在下，二烯基，三烯基或四烯基硅烷的均偶联反应。在NMR光谱的基础上严格进行构型和构象分配。获得的化合物代表了一类新颖的有趣的对称取代的多烯，具有潜在的光学和电光学特性。通过改变溶剂，可以将均偶联过程切换为甲硅烷基取代的末端双键的卤化反应，从而导致聚烯基卤化物。
• Silicon-directed nazarov cyclizations-IV
  作者：Scott E. Denmark、Karl L. Habermas、Gary A. Hite、Todd K. Jones

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90571-x

  日期：1986.1

  The silicon-directed Nazarov cyclization was shown to proceed with good to excellent stereoselectivity in cyclohexenyl systems bearing a variety of ring substituents. In all cases the trans family of isomers predominated, and cis ring-fused products were formed exclusively. The potential for stereocontrol by increasing the bulk of silicon substituents was limited for five-membered rings and good for

  在带有多种环取代基的环己烯基体系中，硅定向的Nazarov环化反应具有良好的立体选择性。在所有情况下，反式异构体都占主导地位，并且仅形成顺式环稠合产物。通过增加硅取代基的体积进行立体控制的潜力对于五元环是有限的，而对于六元环则是良好的。发现苯基硅烷参与环化。
• A Synthetic Strategy Leading to Monodisperse PPV Oligomers by Coupling Reactions of Vinyltrimethylsilanes
  作者：Francesco Babudri、Gianluca M. Farinola、Linda C. Lopez、Maria G. Martinelli、Francesco Naso

  DOI：10.1021/jo001795v

  日期：2001.6.1

  novel strategy for the synthesis of well-defined oligo(phenylenevinylene)s was developed. The procedure is entirely based upon two coupling processes, both involving vinyltrimethylsilanes. Bis(styryl)benzenes 2a-g bearing two octyloxy groups in the central aromatic ring and various substituents on the external aromatic rings were prepared in good yield by a regio- and stereoselective coupling reaction of

  开发了一种合成明确定义的低聚（亚苯基亚乙烯基）的新策略。该程序完全基于两种偶联过程，均涉及乙烯基三甲基硅烷。通过1与不同的芳构氮杂四氟硼酸酯的区域和立体选择性偶联反应，以高收率制备了在中心芳环上带有两个辛氧基并且在外芳环上带有多个取代基的双（苯乙烯基）苯2a-g。通过将不饱和三甲基甲硅烷基衍生物3a，c，d转化为相应的硼衍生物并随后与化合物偶联反应，也可以容易地获得具有更扩展的共轭体系4a-c和间亚亚苯基13a，b的低聚物。 2a和2c。
• Total Synthesis of (±)-Pentalenene via small ring intermediates
  作者：Michel Miesch、Laurence Miesch-Gross、Michel Franck-Neumann

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01160-x

  日期：1997.2

  followed by sensitized photolysis. The resulting bicyclo [2.1.0] pentan-2-ol derivative 8 was cleaved by reflux in acetic acid, giving the diquinanes 9. The third five membered ring present in (±)-pentalenene was introduced via a silyl assisted Nazarov cyclization leading to the triquinane 3 which was transformed into (±)-pentalenene.

  起始环戊环丁烯4的环丙烷化反应是通过使用重氮乙烷进行1,3-偶极环加成反应，然后进行敏化光解而实现的。将所得的双环[2.1.0]戊烷-2-醇衍生物8在乙酸中回流裂解，得到二喹烷9。通过甲硅烷基辅助的Nazarov环化作用引入（±）-戊烯中的第三个五元环，导致三喹烷3转化为（±）-戊烯。