Ni(η²-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxide)(η¹-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxide)(κ¹-tert-butyl isocyanide) | 1309760-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: Ni(η²-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxide)(η¹-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxide)(κ¹-tert-butyl isocyanide)
• 英文别名: Ni(η²-TEMPO)(η¹-TEMPO)(κ¹-CN^tBu)；[Ni(η2-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl)(η1-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl)(tert-butyl isocyanide)]；[Ni(η2-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl)2(tert-butyl isocyanide)]
• CAS: 1309760-10-8
• 化学式: C₂₃H₄₅N₃NiO₂
• 分子量: 454.319
• InChiKey: MPXNRTIFTDHTEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 Ni(η²-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxide)(η¹-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxide)(κ¹-tert-butyl isocyanide)
  参考文献：
  名称：

  金属-配体的协同作用的物Ni（η 2 -TEMPO）2：合成，结构和反应性

  摘要：

  在目前的调查中，“蝴蝶结”的反应的Ni（η 2 -TEMPO）2配合物与供体配体已经被表征实验和计算上的分类。而在Ni（η 2 -TEMPO）2配合物具有反式-disposed TEMPO配体，从炔基片的C-H键的质子转移（苯乙炔，乙炔，三甲基甲硅烷乙炔和1,4-二乙炔基苯）生产的顺式的配体-disposed形式的Ni（η 2 -TEMPO）（κ 1 -TEMPOH）（κ 1 -R）。在1，4-二乙炔基苯的情况下，发生两阶段反应。初始产品的Ni（η 2 -TEMPO）（κ 1 -TEMPOH）[κ1 - Ç ç（C 6 H ^ 4）CCH]首先形成，但可以用Ni另一当量的（η进一步反应2 -TEMPO）2，以形成桥连络合物的Ni（η 2 -TEMPO）（κ 1 -TEMPOH） κ 1 -κ 1 - ç ç（C 6 H ^ 4）C ç ]镍（η 2 -TEMPO）（κ 1-TEMPOH）。

  DOI：

  10.1021/ic401296f

文献信息

• Synthesis and Reactivity of a Transition Metal Complex Containing Exclusively TEMPO Ligands: Ni(η²-TEMPO)₂
  作者：Derek Isrow、Burjor Captain

  DOI：10.1021/ic2007342

  日期：2011.7.4

  The reaction of Ni(COD)(2) with two equivalents of the TEMPO radical at 68 degrees C affords the 16 e(-) "bowtie" complex Ni(eta(2)-TEMPO)(2), 1, in 78% yield. Compound 1 reacts with tert-butyl isocyanide and phenylacetylene at room temperature to yield the 16 e(-) distorted square planar nickel complexes Ni(eta(2)-TEMPO)(eta(1)-TEMPO)((CNBu)-Bu-t), 2, and Ni(eta(2)-TEMPO)(eta(1)-TEMPOH)(CCPh), 4, respectively. The facile reactivity of 1 is aided by the transition of the TEMPO ligand from an eta(2) to eta(1) binding mode. Complex 4 is an unusual example of hydrogen atom transfer from phenylacetylene to a coordinated TEMPO ligand.