octaisopropylcyclotetrasilane | 79848-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: octaisopropylcyclotetrasilane
• 英文别名: Octa(propan-2-yl)tetrasiletane；1,1,2,2,3,3,4,4-octa(propan-2-yl)tetrasiletane
• CAS: 79848-13-8
• 化学式: C₂₄H₅₆Si₄
• 分子量: 457.051
• InChiKey: JGQFCTNLYRVHHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.39
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octaisopropylcyclotetrasilane 在 五氯化磷 作用下， 生成 1,1,2,2,3,3,4,4-octa(propan-2-yl)-1,2,3,4-tetrasilacyclohex-5-yne
  参考文献：
  名称：

  四硅杂环己炔的合成与结构

  摘要：

  尽管应变环炔烃多年来一直受到大量实验和理论的关注，但最小的可分离环是七元环。4 我们在此报告第一个可分离 5 六元环的合成、化学和结构表征以及从头计算-碳三键。学科化学评论经美国化学学会杂志 114 (1992): 4920, doi:10.1021/ja00038a077 许可重印（改编）。版权所有 1992 美国化学学会。本文可在爱荷华州立大学数字资源库中获取：http://lib.dr.iastate.edu/chem_pubs/252 4920 J. Am。陈。社会。1992, 114, 492Q-4921 这些原子，与 772-桥接 CO 配体的其他例子相反。1•3•14 每个配体作为一个四电子供体。两个电子由碳原子提供给它桥接的一对金属原子，来自氧的两个电子提供给金属 Ru(8)。由于两个桥连羰基配体的氧原子键合到同一个金属原子上，碳原子被带入异常紧密的非键合接触：C(53).

  DOI：

  10.1021/ja00038a077
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dichlorotetraisopropyldisilane 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以63%的产率得到octaisopropylcyclotetrasilane
  参考文献：
  名称：

  AN ALTERNATIVE ROUTE TO PERALKYLCYCLOPOLYSILANES: THE REACTION OF 1,2-DICHLOROTETRAALKYLDISILANES WITH LITHIUM

  摘要：

  在温和条件下，1,2-二氯四烷基二硅烷 Cl(R1R2Si)2Cl （R1=R2=iPr；R1，R2=iPr，Me；R1，R2=Me3SiCH2，Me；R1，R2=tBuCH2，Me；R1，R2=tBu，Me）与过量的锂在四氢呋喃中反应，得到相应的全烷基环多硅烷 [R1R2Si]n（n=4-5）。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.1711

文献信息

• Silylene‐Bridged Tetranuclear Palladium Cluster as a Catalyst for Hydrogenation of Alkenes and Alkynes
  作者：Chikako Yanagisawa、Seiji Yamazoe、Yusuke Sunada

  DOI：10.1002/cctc.202001387

  日期：2021.1.12

  A planar tetranuclear palladium cluster was obtained from the reaction of a cyclotetrasilane with [Pd(CNtBu)2]3. Single‐crystal X‐ray diffraction analysis and DFT calculations revealed that the tetranuclear framework of the cluster was supported effectively by the bridging organosilylene ligand. Although [Pd(CNtBu)2]3 as well as mononuclear palladium bis(silyl) complex, cis‐Pd(SiMePh2)2(CNtBu)2, do

  通过环四硅烷与[Pd（CN t Bu）2 ] 3的反应获得平面四核钯簇。X射线单晶衍射分析和DFT计算表明，桥联的有机硅配体有效地支持了簇的四核骨架。尽管[Pd（CN t Bu）2 ] 3以及单核钯双（甲硅烷基）络合物，但顺式-Pd（SiMePh 2）2（CN t Bu）2，而不是有效的催化剂，平面四核钯簇对于烯烃和炔烃（包括位阻三和四取代的烯烃）的氢化是有效的催化剂。
• Silylene-transfer reactions of cyclic organosilanes induced by phenanthraquinone triplet
  作者：Masahiro Kako、Masumi Ninomiya、Mei Gu、Yasuhiro Nakadaira、Masanobu Wakasa、Hisaharu Hayashi、Takeshi Akasaka、Takatsugu Wakahara

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01070-1

  日期：2001.11

  2a–b. Since the photolysis of PQ with 1a–b in the presence of CCl4 gives dichlorooligosilanes, intermediacy of oligosilanyl radicals is highly probable. The quenching rate constant kq of 3PQ* by cyclic organosilane 1b has been determined by laser flash photolysis. In a mixed solvent of CH3CN and CH2Cl2, 3PQ* is readily quenched by the addition of 1b with the formation of PQ radical anion. On the other

  在辐射下，环状有机硅烷1a – b，7和8与菲咯醌（PQ）反应，得到相应的二氧杂硅烷基2a – b，作为甲硅烷基转移产物。蒽的淬灭实验表明，PQ应充当三重态（3 PQ *），以在1a – b的硅原子处发生自由基置换。在极性溶剂中，电子从1a – b转移到3PQ *会生成PQ自由基阴离子，而形成的自由基离子对的偶联会导致SiSi键断裂，随后形成分子内OSi键，从而生成亚甲硅转移产物2a – b。由于在CCl 4存在下用1a - b对PQ进行光解会产生二氯低聚硅烷，因此低聚硅烷基自由基的中间性极有可能。环状有机硅烷1b对3 PQ *的猝灭速率常数k q是通过激光闪光光解法测定的。在CH的混合溶剂3 CN和CH 2氯2，3通过添加1b并形成PQ自由基阴离子，可以轻松淬灭PQ * 。另一方面，由于在激光光解过程中未观察到PQ自由基阴离子，因此用1b的苯淬灭3 PQ *的效率应较低。
• The Ring Opening Reaction of Cyclopolysilanes, (R₂Si)<i>_n</i>(<i>n</i>=3–6), with Iodine. A Kinetic Study
  作者：Hamao Watanabe、Hiromi Shimoyama、Tsutomu Muraoka、Yuichi Kougo、Motohiko Kato、Yoichiro Nagai

  DOI：10.1246/bcsj.60.769

  日期：1987.2

  Reactions of a series of peralkylcyclopolysilanes with iodine were found to proceed via second-order kinetics. Rate constants show that, in general, the smaller rings react faster than larger rings. Values of the activation parameters, Ea and ΔG\eweq, decreased with the decreasing ring size and are parallel with those of the oxidation potentials and of the lowest transition energies.

  研究发现，一系列全烷基环多硅烷与碘的反应是通过二阶动力学进行的。速率常数表明，一般来说，较小的环比较大的环反应更快。活化参数 Ea 和 ΔG\eweq 的值随着环尺寸的减小而减小，与氧化电位和最低转变能的值平行。
• Photo-induced silylene-transfer reactions of cyclic organosilanes to phenanthraquinone
  作者：Masahiro Kako、Masumi Ninomiya、Yasuhiro Nakadaira

  DOI：10.1039/a702161e

  日期：——

  Cophotolysis of cyclic organosilanes 1–4 with phenanthraquinone gave silylene insertion products via radical displacement at the silicon atoms of organosilanes by the photochemically excited phenanthraquinone.

  环状有机硅烷 1-4 与吩蒽醌的共光解作用是通过光化学激发的吩蒽醌在有机硅烷的硅原子上发生自由基位移而产生硅烷基插入产物。
• Photolysis of cyclotetrasilanes. Remarkable dependence on molecular structure
  作者：Haruo Shizuka、Kazuyuki Murata、Yasushi Arai、Kenichi Tonokura、Hideaki Tanaka、Hideyuki Matsumoto、Yoichiro Nagai、Greg Gillette、Robert West

  DOI：10.1039/f19898502369

  日期：——

  at 415 nm at 77 K. For the peralkylcyclotetrasilanes 3 and 4 having bent structures, photolysis occurs to give the corresponding silylene and cyclotrisilane at 293 K, but not in MP glass at 77 K. These photolyses originate from the excited singlet state (S1), judging from a rapid build-up of the transient absorption after pulsing. Transient peaks for diisopropylsilylene (S3) and t-butylmethylsilylene

  环四硅烷的光解反应是通过在293 K的甲基环己烷（MCH）中进行激光闪光光解，以及在77 K的甲基环己烷-异戊烷（MP; 3：1，v / v）玻璃中进行稳态光解。关于环四硅烷的分子结构。平面的全甲硅烷基环四硅烷1和2生成相应的二硅酮（D1和D2），在293 K处的410 nm和77 K下的415 nm处具有吸收峰。对于全烷基环四硅烷3和4具有弯曲结构的光解会在293 K处发生光解，生成相应的亚甲硅烷基和环三硅烷，但在77 K的MP玻璃中则不会。这些光解作用源自激发单线态（S 1），这是由于瞬态吸收的快速建立而引起的跳动后。二异丙基甲硅烷基（S3）和叔丁基甲基甲硅烷基（S4）的瞬态峰分别在530和515 nm处观察到，寿命为38或50 ns。从其分子结构的角度讨论了环四硅烷的光化学反应。