2-环己基-2-(三甲基硅氧基)乙腈 | 134863-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-环己基-2-(三甲基硅氧基)乙腈
• 中文别名: 环己乙酰腈,a-[(三甲基甲硅烷基)氧代]-,(R)-
• 英文名称: (R)-2-cyclohexyl-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile
• 英文别名: (R)-((cyclohexyl)trimethylsilanyloxy)acetonitrile；(R)-2-cyclohexyl-2-trimethylsilyloxyacetonitrile；(R)-2-trimethylsiloxy-2-cyclohexylacetonitrile；(2R)-2-cyclohexyl-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 134863-85-7
• 化学式: C₁₁H₂₁NOSi
• 分子量: 211.379
• InChiKey: ADQRFFPSGQWYCS-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  65 °C(Press: 0.17 Torr)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环己基-2-(三甲基硅氧基)乙腈 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2R)-环己基(羟基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  阻转异构硫脲的非对映异构体催化的醛的对映选择性氰基硅烷化

  摘要：

  合成并测试了新的双功能阻转异构硫脲1作为非对映异构体（a R / a S）-（R，R）-1的混合物以及作为单一非对映异构体（a R）-（R，R）-1和（a R）-（S，S）-1在一系列醛（芳族和脂族）的有机催化，对映选择性，氰基硅烷化反应中进行。获得了适度的对映体过量（至多69％ee）和定量收率。使用硫脲非对映异构体的混合物（R / aS）-（R，R）-1而不是单个非对映异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.03.008
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 环己烷基甲醛 在 tetrabutoxytitanium 、 C₂₀H₃₃NO₂ 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-环己基-2-(三甲基硅氧基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  由部分水解的钛醇盐和席夫碱配体制备的钛催化剂对醛和酮的对映选择性甲硅烷基氰化

  摘要：

  在少量（0.2–1.0 mol％）由部分水解的烷氧基钛和光学活性三齿席夫碱配体制备的钛络合物催化剂的存在下，室温下，醛和酮的对映选择性甲硅烷基氰化反应在很短的时间内进行以优异的化学收率和较高的对映体过量（86-97％ee）提供相应的旋光性氰醇衍生物。结果表明，部分水解的钛醇盐是用于制备用于不对称合成的有效催化剂的有前途的钛源。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900207

文献信息

• An Efficient Titanium Catalyst for Enantioselective Cyanation of Aldehydes: Cooperative Catalysis
  作者：Zhipeng Zhang、Zheng Wang、Ruzhou Zhang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201002127

  日期：2010.9.10

  Two‐in‐one: The integration of two salen/TiO units into one molecule allows the enantioselective cyanation of aldehydes to afford the enantioenriched natural or nonnatural cyanohydrin derivatives with turnover numbers of 1960–172 000 and ee values up to 97 % (see scheme). Some of the cyanohydrin derivatives are key intermediates for the synthesis of chiral pharmaceuticals or agrochemicals.

  二合一：将两个salen /TiO单元整合到一个分子中可以使醛的对映体选择性氰化，从而提供对映体富集的天然或非天然氰醇衍生物，其周转数为1960–172 000，ee 值高达97％（参见方案）。一些氰醇衍生物是合成手性药物或农用化学品的关键中间体。
• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by novel camphor derived Schiff bases-titanium(IV) complexes
  作者：Ewelina Błocka、Mariusz J. Bosiak、Mirosław Wełniak、Agnieszka Ludwiczak、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.03.001

  日期：2014.4

  Five tridentate Schiff bases have been prepared from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and salicylaldehydes. X-ray structure investigation revealed differences in their molecular conformation, and their titanium(IV) complexes have been studied with NMR techniques. Among them the complex with the Schiff base obtained from 2-hydroxy-3-isopropylbenzaldehyde, is the most selective

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。
• Asymmetric carboncarbon bond forming reactions catalyzed by chiral Schiff base—titanium alkoxide complexes
  作者：Masahiko Hayashi、Tetsuya Inoue、Yasunori Miyamoto、Nobuki Oguni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89374-1

  日期：1994.4

  The enantioselective addition of trimethylsilyl cyanide to a variety of aldehydes proceeded by the aid of a catalyst prepared in situ from titanium tetraisopropoxide [Ti(O-i-Pr)4] and chiral Schiff bases and gave the corresponding cyanohydrins in high optical yield (up to 96% e.e.). A remarkable rate enhancement was brought about by the addition of the Schiff base to the titanium alkoxide mediated

  在由四异丙醇钛[Ti（O- i- Pr）4 ]和手性席夫碱原位制备的催化剂的帮助下，将三甲基甲硅烷基氰化物对映选择性加成到各种醛中，从而以高光学收率得到了相应的氰醇（最多到96％ee）。通过将席夫碱加入到钛醇盐介导的醛的甲硅烷基氰化中，可以显着提高速率。该催化剂体系还促进了双烯酮与醛的高度对映选择性反应，这导致形成光学活性的5-羟基-3-氧代酯。
• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• Kinetics and mechanism of vanadium catalysed asymmetric cyanohydrin synthesis in propylene carbonate
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol

  DOI：10.3762/bjoc.6.119

  日期：——

  Propylene carbonate can be used as a green solvent for the asymmetric synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers from aldehydes and trimethylsilyl cyanide catalysed by VO(salen)NCS, though reactions are slower in this solvent than the corresponding reactions carried out in dichloromethane. A mechanistic study has been undertaken, comparing the catalytic activity of VO(salen)NCS in propylene carbonate

  碳酸丙烯酯可用作绿色溶剂，用于在 VO(salen)NCS 的催化下由醛和三甲基氰基氰化物不对称合成氰醇三甲基甲硅烷基醚，尽管在该溶剂中的反应比在二氯甲烷中进行的相应反应慢。已经进行了一项机理研究，比较了 VO(salen)NCS 在碳酸亚丙酯和二氯甲烷中的催化活性。在两种溶剂中的反应都遵循整体二级动力学，反应速率取决于醛和三甲基氰化甲硅烷的浓度。确定了关于 VO(salen)NCS 的顺序，发现从二氯甲烷中的 1.2 减少到碳酸丙烯酯中的 1.0，表明在碳酸丙烯酯中，VO(salen)NCS 仅作为单核物质存在，而在二氯甲烷中存在双核物质，它们先前已被证明是造成大部分催化活性的原因。来自 (5)(1)V NMR 光谱的证据表明，碳酸丙烯酯与 VO(salen)NCS 配位，阻断了自由配位位点，从而抑制了其路易斯酸度并解释了催化活性的降低。这一解释得到了哈米特分析研究的进一步支持，该研究表明路易斯碱催化对碳酸亚丙酯中