MoO(S2CNMe2)2 | 39587-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: MoO(S2CNMe2)2
• 英文别名: MoO(N,N'-dimethyldithiocarbamate)2；MoO(Me2dtc)2
• CAS: 39587-09-2
• 化学式: C₆H₁₂MoN₂OS₄
• 分子量: 352.378
• InChiKey: ADCABJABAVNKGQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  23.55
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  MoO(S2CNMe2)2 、 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Studies of Oxygen Atom Transfer Reactions between Variouscis-Dioxobis(dithiocarbamato)molybdenum(VI) Complexes and Triphenylphosphine

  摘要：

  研究了顺式-[MoO2(R2dtc)2] [R=CH3, C2H5, i-C3H7, i-C4H9, C6H5CH2 (Bz), C6H5 (Ph)] 和 PPh3（耦合反应 1 和 2）之间氧原子转移反应的动力学。[MoO2(R2dtc)2]+PPh3\xrightarrowk1[MoO(R2dtc)2]+OPPh3 (1)[MoO2(R2dtc)2]+MoO(R2dtc)2]\oversetKd\ightleftharpoons[Mo2O3(R2dtc)4] (2)除 R=Bz 和 Ph 外，氧原子转移反应 1 的速率常数（k1）与[MoO2(R2dtc)2]0⁄-1 的形式电位相关。二聚反应 2 的平衡常数值（Kd）随着二硫代氨基甲酸酯配体上取代基的电子负载能力的增加而降低。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.3372
• 作为产物：
  描述：

  bis(dimethyldithiocarbamato)carbonyl(diazo-p-xylene)molybdenum(IV) 在 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 MoO(S2CNMe2)2 、
  参考文献：
  名称：

  Diazoalkane complexes of molybdenum and tungsten

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00370a015

文献信息

• Mono-cyclooctyne complexes of divalent and tetravalent molybdenum and tungsten
  作者：Martin A. Bennett、Ian W. Boyd

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87430-1

  日期：1985.7

  Cyclooctyne (C8H12) reacts with the dialkyldithiocarbamato complexes Mo(S2CNR2)2(CO)2(PPh3) and W(S2CNR2)2(CO)3 (R = Me, Et) in a 1:1 mol ratio to give the divalent metal alkyne complexes M(S2CNR2)2(CO)(C8H12). These are oxidized by bromine or iodine to tetravalent metal alkyne complexes MX2(S2CNR2)2(C8H12) (M = Mo, W; X = Cl, Br; R = Me, Et). Carbon-13 NMR and IR spectroscopic data indicate that in

  环辛炔（C 8 H 12）与二烷基二硫代氨基甲酸酯络合物Mo（S 2 CNR 2）2（CO）2（PPh 3）和W（S 2 CNR 2）2（CO）3（R = Me，Et）反应摩尔比为1∶1，得到二价金属炔配合物M（S 2 CNR 2）2（CO）（C 8 H 12）。它们被溴或碘氧化为四价金属炔烃配合物MX 2（S 2 CNR 2）2（C 8H 12）（M ＝ Mo，W； X ＝ Cl，Br； R ＝ Me，Et）。碳13 NMR和IR光谱数据表明，在这些化合物和三乙基膦配合物中，MBr 2（CO）C 8 H 12）（PEt 3）2（M = Mo，W）环辛炔表现为4π电子供体，而在含氧钼（IV）环辛炔配合物MoO（S 2 CNR 2）2 C 8 H 12）（R = Me，Et）中，由于来自含氧配体的竞争性π-给体，它贡献了大约π电子。
• KINETIC STUDY ON TWO TYPES OF NOVEL INTRAMOLECULAR REARRANGEMENTS OF HEPTA-COORDINATE OXOMOLYBDENUM(IV) COMPLEXES: MoO(S₂CNEt₂)₂(EtOOCN=NCOOEt) AND MoO(S₂CSPr<i>ⁱ</i>)₂(MeOOCC≡CCOOMe)
  作者：Tohru Kashiwagi、Koji Tanaka、Toshio Tanaka

  DOI：10.1246/cl.1982.851

  日期：1982.6.5

  A kinetic study reveals that the reaction of MoO(S2CNR2)2 with ROOCN=NCOOR (R = Me, Et) proceeds via two successive steps which consist of the formation of a mono-capped trigonal prismatic intermediate followed by intramolecular rearrangement, affording the final product with a pentagonal bipyramidal configuration. The entropy and the volume of activation in the rearrangement (R=Et) are both positive (ΔS\eweq=+38.0 J mol−1K−1, ΔV\eweq=+13.6 cm3mol−1), which are in marked contrast to the negative values for a similar rearrangement of MoO(S2CSPri)2(MeOOCC≡CCOOMe) (ΔS\eweq=−83.5 J mol−1K−1, ΔV\eweq=−9.9 cm3mol−1). Based on these results, two different mechanisms are suggested for the intramolecular rearrangement of hepta-coordinate molybdenum complexes.

  动力学研究表明，MoO(S2CNR2)2与ROOCN=NCOOR（R = Me，Et）的反应通过两个连续步骤进行，包括形成单封端的三棱柱形中间体，然后进行分子内重排，得到具有五角双锥形构型的最终产物。重排（R=Et）中的熵和活化能均为正值（ΔS\eweq=+38.0 J mol−1K−1，ΔV\eweq=+13.6 cm3mol−1），这与MoO(S2CSPri)2(MeOOCC≡CCOOMe)的类似重排的负值（ΔS\eweq=−83.5 J mol−1K−1，ΔV\eweq=−9.9 cm3mol−1）形成鲜明对比。根据这些结果，提出了七配位钼配合物的分子内重排的两种不同机制。
• Molybdenum metalloazines. New reagents for carbon-carbon double bond formation by an organometallic analog of the Wittig reaction
  作者：John A. Smegal、Ingrid K. Meier、Jeffrey. Schwartz

  DOI：10.1021/ja00266a047

  日期：1986.3
• Metalloazine complexes of molybdenum and zirconium
  作者：Georgia M. Arvanitis、John Smegal、Ingrid Meier、Anthony C. C. Wong、Jeffrey Schwartz、Donna Van Engen

  DOI：10.1021/om00113a031

  日期：1989.11