3-tert-butyl-2-(1',2'-butadienyl)-6,6-dimethyl-2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinane | 111525-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧氮杂膦
• 英文名称: 3-tert-butyl-2-(1',2'-butadienyl)-6,6-dimethyl-2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinane
• CAS: 111525-42-9
• 化学式: C₁₃H₂₄NO₂P
• 分子量: 257.313
• InChiKey: UZMSNIVICLLTGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-butyl-2-(1',2'-butadienyl)-6,6-dimethyl-2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinane 在 sodium hydride 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 3-tert-butyl-6,6-dimethyl-2-(3',4'-dimethyl-2'-oxo-5'-hexenyl)-2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  碳负离子加速克莱森重排：手性磷稳定阴离子的不对称诱导

  摘要：

  碳负离子加速的克莱森重排已扩展到包括磷碳负离子稳定基团。适当取代的烯丙基乙烯基醚是通过烯丙基氧化物与磷取代的丙二烯的亲核加成来合成的，磷取代的丙二烯由简单的原料一步获得。磷稳定、碳负离子加速的克莱森重排在室温下以高产率快速进行，并且重排具有高度的位点和立体选择性。描述了手性、磷、阴离子稳定基团在克莱森重排中不对称诱导的第一个例子。观察到的不对称感应高度依赖于助剂的结构和所涉及的金属反离子。内部和相对非对映选择性都很高。

  DOI：

  10.1021/jo301919e
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(N-tert-butyl-N-trifluoroacetyl)aminopropionate 在 N-甲基吗啉 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.92h， 生成 3-tert-butyl-2-(1',2'-butadienyl)-6,6-dimethyl-2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  碳负离子加速克莱森重排：手性磷稳定阴离子的不对称诱导

  摘要：

  碳负离子加速的克莱森重排已扩展到包括磷碳负离子稳定基团。适当取代的烯丙基乙烯基醚是通过烯丙基氧化物与磷取代的丙二烯的亲核加成来合成的，磷取代的丙二烯由简单的原料一步获得。磷稳定、碳负离子加速的克莱森重排在室温下以高产率快速进行，并且重排具有高度的位点和立体选择性。描述了手性、磷、阴离子稳定基团在克莱森重排中不对称诱导的第一个例子。观察到的不对称感应高度依赖于助剂的结构和所涉及的金属反离子。内部和相对非对映选择性都很高。

  DOI：

  10.1021/jo301919e

文献信息

• Carbanion-accelerated Claisen rearrangements. 4. Asymmetric induction via 1,3,2-oxazaphosphorinanes
  作者：Scott E. Denmark、John E. Marlin

  DOI：10.1021/jo00235a019

  日期：1987.12
• DENMARK, SCOTT E.;MARLIN, JOHN E., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 26, 5742-5745
  作者：DENMARK, SCOTT E.、MARLIN, JOHN E.

  DOI：——

  日期：——
• Carbanion-Accelerated Claisen Rearrangements: Asymmetric Induction with Chiral Phosphorus-Stabilized Anions
  作者：Scott E. Denmark、John E. Marlin、G. Rajendra

  DOI：10.1021/jo301919e

  日期：2013.1.4

  at room temperature in high yield, and the rearrangements are highly site- and stereoselective. The first examples of asymmetric induction in the Claisen rearrangement with chiral, phosphorus, anion-stabilizing groups are described. The observed asymmetric induction is highly dependent on the structure of the auxiliary and the metal counterion involved. Both internal and relative diastereoselectivity

  碳负离子加速的克莱森重排已扩展到包括磷碳负离子稳定基团。适当取代的烯丙基乙烯基醚是通过烯丙基氧化物与磷取代的丙二烯的亲核加成来合成的，磷取代的丙二烯由简单的原料一步获得。磷稳定、碳负离子加速的克莱森重排在室温下以高产率快速进行，并且重排具有高度的位点和立体选择性。描述了手性、磷、阴离子稳定基团在克莱森重排中不对称诱导的第一个例子。观察到的不对称感应高度依赖于助剂的结构和所涉及的金属反离子。内部和相对非对映选择性都很高。