3-(trimethylsilyl)-2-cyclohexen-1-one | 66085-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(trimethylsilyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 3-(trimethylsilyl)cyclohex-2-en-1-one；3-trimethylsilyl-2-cyclohexen-1-one；3-(Trimethylsilyl)cyclohex-2-en-1-on；3-Trimethylsilylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 66085-04-9
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• 分子量: 168.311
• InChiKey: WKCODTUFKUKQIQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.3±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(trimethylsilyl)-2-cyclohexen-1-one 、 对甲苯磺酰肼 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以90%的产率得到3-(trimethylsilyl)cyclohex-2-en-1-one tosylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  正交几何中硅的β效应

  摘要：

  已经通过制备1-（三甲基甲硅烷基）双环[2.2.2]辛-2-醇（5-OH）及其磺酸酯衍生物研究了对硅的β效应的感应贡献。三甲基甲硅烷基与离去基团的键之间5的二面关系接近正交，从而防止了超共轭或桥连对β效应的任何贡献。硅的任何残留效应都应来自感应。与无硅模型双环[2.2.2]辛-2-基甲苯磺酸酯（7-OTs）相比，甲苯磺酸酯的比率在80-97％的三氟乙醇水溶液中于20-72％时为1.2-1.3。 35℃。这种微不足道的β效应与在近平面上的几何值大约为10 5，在渐近几何上的近似值为10 4以及在10 12上近似为10 12。在反平面几何形状处。完全的二面角依赖性类似于超共轭机制而不是桥接所期望的余弦平方曲线，归纳贡献很小。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06228-6
• 作为产物：
  描述：

  1-tert-butyldimethylsilyl 3-(trimethylsilyl)cyclohexenyl ether 在 air 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到3-(trimethylsilyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Silicon-Induced Ene-Type Reaction in the Thermal Conversion of Enolates to β-Silyl Enones with Molecular Dioxygen

  摘要：

  Reaction of alkyl, acetoxy, and silyl enol ethers of 3-(organosilyl)cyclohexanone with molecular dioxygen in toluene at 110 degrees C produced the corresponding conjugated enones in yields up to 88% yield. The reaction of the same type failed on replacement of the silyl group at the C-3 position with an isopropyl group. These results indicate the existence of an unprecedented silicon-induced ene-type reaction. Its reaction mechanism, generality, limitations, and exceptions are discussed.

  DOI：

  10.1021/ol800007v

文献信息

• Enecarboxylation with diethyl oxomalonate as an enophilic equivalent of carbon dioxide. A synthesis of allylcarboxylic acids
  作者：Mary F. Salomon、Simon N. Pardo、Robert G. Salomon

  DOI：10.1021/ja00325a014

  日期：1984.6

  On prepare une serie d'acides carboxyliques allyliques a partir des olefines correspondantes par un processus en deux etapes equivalent a: 1) une reaction ene avec l'oxomalonate de diethyle conduisant a l'ester α-hydroxymalonique; 2) une bisdecarboxylation oxydante de ce dernier

  在制备 une serie d'acides carboxyliques allyliques a partir des ocoxyliques par un processus en deux etapes 等价物 a: 1) une 反应 ene avec l'oxomalonate de diethyle conduisant a l'ester α-hydroxymalonique; 2) une bisdecarboxylation oxydante de ce dernier
• Catalytic epoxidation of cyclic vinylsilanes by ruthenium(II) complexes under aerobic conditions
  作者：Abirami Srikanth、Gopalpur Nagendrappa、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01210-9

  日期：2003.9

  A new methodology has been developed for the catalytic epoxidation of cyclic vinylsilanes using a ruthenium(II) bisoxazoline complex 2 with molecular oxygen. An attempt has been made to understand the role of –SiMe3 group on the rate of epoxidation process.

  已经开发出一种新的方法，用于使用钌（II）双恶唑啉配合物2与分子氧催化环乙烯基硅烷的环氧化。试图了解–SiMe 3基团在环氧化过程中的作用。
• Silicon-controlled oxidation of enol acetates to enones by electrochemical method
  作者：Lung Ching Lin、Lu Lin Chueh、Shwu-Chen Tsay、Jih Ru Hwu

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00723-p

  日期：1995.6

  Anodic oxidation of β-silylcycloalkanone enol acetates 1a-d in glacial acetic acid containing tetraethylammonium p-toluenesulfonate afforded α,β-unsaturated β-silylcycloalkenones 2a-d exclusively in 81–95% yields. The silyl group in 1a-d directed the oxidation under electrochemical conditions.

  在含有对甲苯磺酸四乙铵的冰醋酸中，对β-甲硅烷基环烷酮烯醇乙酸酯1a-d进行阳极氧化，可以仅以81-95％的收率得到α，β-不饱和β-甲硅烷基环烯酮2a-d。1a-d中的甲硅烷基在电化学条件下指导氧化。
• Epoxidation versus Allylic Oxidation (CH Insertion) in the Oxyfunctionalization of Vinylsilanes and β-Hydroxy Derivatives by Dimethyldioxirane
  作者：W Adam

  DOI：10.1016/00404-0399(50)0960k-

  日期：1995.7.10
• Use of protected .beta.-bromocyclopentenones and .beta.-bromocyclohexenones as .beta.-acylvinyl anion equivalents
  作者：Chuan Shih、John S. Swenton

  DOI：10.1021/jo00136a001

  日期：1982.7