(Me2N)3Zr-Si(SiMe3)3 | 216780-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Me2N)3Zr-Si(SiMe3)3
• 英文别名: Zr(NMe2)3(Si(SiMe3)3)
• CAS: 216780-49-3
• 化学式: C₁₅H₄₅N₃Si₄Zr
• 分子量: 471.108
• InChiKey: WMMIFJVGUKRXBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.59
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Me2N)3Zr-Si(SiMe3)3 以 氘代苯 为溶剂， 生成 bis(dimethylamino)(1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilan-2-yl)zirconium(IV) hydride
  参考文献：
  名称：

  Tetrakis(二甲基酰胺)-钛、-锆和-铪与硅烷的反应：不寻常的酰胺氢化物配合物的合成和钛-硅-氮化物 (Ti-Si-N) 形成的机理研究

  摘要：

  发现 M(NMe(2))(4) (M = Ti, Zr, Hf) 与 H(2)SiR'Ph (R' = H, Me, Ph) 反应生成 H(2)，氨基硅烷，和黑色固体。观察到不寻常的酰胺氢化物复合物 [(Me(2)N)(3)M(mu-H)(mu-NMe(2))(2)](2)M (M = Zr, 1; Hf, 2)为中间体，并通过单晶 X 射线衍射表征。[(Me(2)N)(3)M(mu-D)(mu-NMe(2))(2)](2)M (1-d(2), 2-d(2))通过 M(NMe(2))(4) 与 D(2)SiPh(2) 的反应。发现 (Me(2)N)(3)ZrSi(SiMe(3))(3) (5) 与 H(2)SiR'Ph 反应生成氨基硅烷和 (Me(2)N)(2)Zr (H)Si(SiMe(3))(3) (6)。这些反应通过不寻常的平衡是可逆的，例如 (Me(2)N)(3)ZrSi(SiMe(3))(3)

  DOI：

  10.1021/ja010744s
• 作为产物：
  描述：

  bis(dimethylamino)(1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilan-2-yl)zirconium(IV) hydride 、 (diphenyl)(dimethylamino)silane 以 not given 为溶剂， 生成 (Me2N)3Zr-Si(SiMe3)3
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Structure of an Unusual Zirconium Hydride Amide Complex. Mechanistic Studies of the Reactions of Transition-Metal Amides with Silanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja984324n

文献信息

• Unusual Equilibria Involving Group 4 Amides, Silyl Complexes, and Silyl Anions via Ligand Exchange Reactions
  作者：Xianghua Yu、Hu Cai、Ilia A. Guzei、Ziling Xue

  DOI：10.1021/ja031899y

  日期：2004.4.1

  1a + 1b (eq 1). The silyl anion 2 selectively attacks the -N(SiMe3)2 ligand in Zr(NMe2)3[N(SiMe3)2] (6) to give 1a and N(SiMe3)2- (7). Reversible reaction occurs as well, where 7 selectively substitutes the silyl ligand in Zr(NMe2)3(SiButPh2)2- (1a) or Zr(NMe2)3(SiButPh2), giving the equilibrium 6 + 2 2 right harpoon over left harpoon 1a + 7 (eq 3). The thermodynamics of these equilibria has been studied:

  发现甲硅烷基阴离子 SiButPh2- (2) 取代 Zr(NMe2)4 (3) 中的酰胺配体，得到二甲硅烷基复合物 Zr(NMe2)3(SiButPh2)2- (1a) 和 Zr(NMe2)5- (1b) ) 在四氢呋喃中。该反应是可逆的，亲核酰胺 NMe2- 攻击 1a 中的 Zr-SiButPh2 键或反向反应中的 Zr(NMe2)3(SiButPh2)，导致不寻常的配体交换平衡 2 3 + 2 2 右鱼叉超过左鱼叉 1a + 1b（方程 1）。甲硅烷基阴离子 2 选择性地攻击 Zr(NMe2)3[N(SiMe3)2](6) 中的 -N(SiMe3)2 配体，得到 1a 和 N(SiMe3)2-(7)。也发生可逆反应，其中 7 选择性地取代 Zr(NMe2)3(SiButPh2)2- (1a) 或 Zr(NMe2)3(SiButPh2) 中的甲硅烷基配体，得到平衡 6 + 2 2 右鱼叉超过左鱼叉
• Amide−Silyl Ligand Exchanges and Equilibria among Group 4 Amide and Silyl Complexes
  作者：Hu Cai、Xianghua Yu、Shujian Chen、He Qiu、Ilia A. Guzei、Zi-Ling Xue

  DOI：10.1021/ic7010293

  日期：2007.9.1

  M(NMe2)4 (M = Zr, 1a; Hf, 1b) and the silyl anion (SiButPh2)- (2) in Li(THF)2SiButPh2 (2-Li) were found to undergo a ligand exchange to give [M(NMe2)3(SiButPh2)2]- (M = Zr, 3a; Hf, 3b) and [M(NMe2)5]- (M = Zr, 4a; Hf, 4b) in THF. The reaction is reversible, leading to equilibria: 2 1a (or 1b) + 2 2 <--> 3a (or 3b) + 4a (or 4b). In toluene, the reaction of 1a with 2 yields [(Me2N)3Zr(SiButPh2)2]-[Zr(NMe2)5Li2(THF)4]+

  发现Li（THF）2SiButPh2（2-Li）中的M（NMe2）4（M = Zr，1a; Hf，1b）和甲硅烷基阴离子（SiButPh2）-（2）经过配体交换得到[M（在THF中的NMe2）3（SiButPh2）2]-（M = Zr，3a; Hf，3b）和[M（NMe2）5]-（M = Zr，4a; Hf，4b）。该反应是可逆的，导致平衡：2 1a（或1b）+ 2 2 --3a（或3b）+ 4a（或4b）。在甲苯中，1a与2的反应生成[（Me2N）3Zr（SiButPh2）2]-[Zr（NMe2）5Li2（THF）4] +（5）作为离子对。甲硅烷基阴离子2在可逆反应中选择性攻击（Me2N）3Zr-N（SiMe3）2（6a）中的-N（SiMe3）2配体，得到3a和[N（SiMe3）2]-（7）：6a + 2 2 <-> 3a +7。还观察到并研究了以下平衡：2M（NMe2）4（1a; 1b）+
• Preparation of Zirconium Guanidinate Complexes from the Direct Insertion of a Carbodiimine and Aminolysis Using a Guanidine. Comparison of the Reactions
  作者：Shu-Jian Chen、Brenda A. Dougan、Xue-Tai Chen、Zi-Ling Xue

  DOI：10.1021/om300097a

  日期：2012.4.23

  (3) gave exclusively [CyNC(NMe2)NCy]Zr(NMe2)2[N(SiMe3)2] (5) and [CyNC(NMe2)NCy]Zr(NMe2)2[Si(SiMe3)3] (6), respectively. The reaction between 2 and guanidine CyNHC(NMe2)═NCy (9) gave 5 and HNMe2 through the preferred cleavage of a Zr–NMe2 bond in 2. The reaction between 3 and 9 led to the preferred cleavage of the Zr–Si(SiMe3)3 bond in 3, yielding [CyNC(NMe2)NCy]Zr(NMe2)3 (7) and HSi(SiMe3)3 and, upon

  直接将1当量的CyN═C═NCy（1 ; Cy =环己基）插入（Me 2 N）3 Zr [N（SiMe 3）2 ]（2）和（Me 2 N）的Zr–NMe 2键中3 Zr [Si（SiMe 3）3 ]（3）仅给出[CyNC（NMe 2）NCy] Zr（NMe 2）2 [N（SiMe 3）2 ]（5）和[CyNC（NMe 2）NCy] Zr （NMe 2）2 [Si（SiMe 3）3 ]（6）。2和胍CyNHC（NMe 2）═NCy（9）之间的反应通过在2中优先裂解Zr-NMe 2键，得到5和HNMe 2。3和9之间的反应导致Zr-Si（SiMe 3）3键在3中的优先裂解，产生[CyNC（NMe 2）NCy] Zr（NMe 2）3（7）和HSi（SiMe 3）3并且，在裂解另一种Zr–NMe 2时键，形成[CyNC（NMe 2）NCy] 2 Zr（NMe 2）2（8）。Zr（NMe 2）4（4
• Multi-insertion Reactions of Isocyanides with Zirconium Amido Silyl Complexes
  作者：Zhongzhi Wu、Jonathan B. Diminnie、Ziling Xue

  DOI：10.1021/om980979l

  日期：1999.3.1

  (Me2N)2Zr[Si(SiMe3)3][η2-C(NMe2)NAr] (4), (Me2N)Zr[Si(SiMe3)3][η2-C(NMe2)NAr]2 (5), (Me2N)Zr[η2-C(NMe2)NAr]2η2-C[Si(SiMe3)3]NAr} (6), Zr[η2-C(NMe2)NAr]3η2-C[Si(SiMe3)3]NAr} (7), and Zr[η2-C(NMe2)NAr]3[η2-C(SiPh2But) NAr] (8). However, 3 reacts with only 2 equiv of ArNC to yield (Me2N)2[(Me3Si)2N]Zrη2-C[Si(SiMe3)3]NAr} (9) and (Me2N)[(Me3Si)2N]Zr[η2-C(NMe2)NAr]η2-C[Si(SiMe3)3]NAr} (10). Complex 2 was found

  （Me 2 N）3 ZrSi（SiMe 3）3（1），（Me 2 N）3 ZrSiPh 2 Bu t（THF）0.5（2）和（Me 2 N）2 [（Me 3 Si）2 N] ZrSi（森达3）3（3）与2,6-二甲基苯基异氰化物（ArNC）或叔丁基胩（BU吨NC）进行了研究。发现第一个ArNC仅插入Zr - Si中配合物3中的Zr - N键，而形成配合物1中的Zr - N键。最多4当量ArNC与反应1和2，得到（ME 2 N）2的Zr [SI（森达3）3 ] [η 2 -C（NME 2）NAR]（4），（ME 2 N）锆[的Si（森达3）3 ] [η 2 -C（NME 2）NAR] 2（5），（ME 2 N）的Zr [η 2 -C（NME 2）NAR] 2 η 2 -C [SI（森达3）3 ] NAR}（6），锆[η 2 -C（NME 2）NAR] 3 η 2 -C [SI（森达3）3
• Synthesis and Characterization of Group 4 Amido Silyl Complexes Free of Anionic π-Ligands
  作者：Zhongzhi Wu、Jonathan B. Diminnie、Ziling Xue

  DOI：10.1021/ic980821t

  日期：1998.11.1

  A series of early-transition-metal silyl complexes free of anionic pi-ligands such as cyclopentadienyl (Cp = eta(5) C5H5) have been synthesized. These Cp-free complexes (Me2N)(3)MSi(SiMe3)(3) [M = Zr (1), Hf (2)], (Me2N)(3)-TiSiPh2But (3), (Me2N)(3)ZrSiPh2But. 0.5THF (4), (Me2N)(3)HfSiPh2But. nTHF [n = 0.5 (5a), 1 (5b)], and (Me2N)(2)[(Me3Si)(2)N]ZrSiR3 [SiR3 = Si(SiMe3)(3) (7), SiPh2But (8)] were prepared by metathetic reactions of chloro triamido complexes (Me2N)(3)MCl (M = Ti, Zr, Hf) or (Me2N)(2)[(Me3Si)(2)N]ZrCl (6) with silyllithium reagents Li(THF)(3)Si(SiMe3)(3) or Li(THF)(3)SiPh2But. The structures of i, 3, 4, 5b, and 8 have been determined by X-ray crystallography and show that i, 3, and 8 adopt a distorted tetrahedral coordination geometry while 4 and 5b have a distorted trigonal bipyramidal geometry around the metal. The unit cell parameters are as follows. 1: space group R3c, a = 15.505(2) Angstrom, c = 19.308(4) Angstrom, V = 4019.9(13) Angstrom(3), Z = 6. 3: space group P2(1), a = 8.633(5) Angstrom, b = 14.790(7) Angstrom, c = 9.388(3) Angstrom, beta = 92.44(4)degrees, V = 1197.6(10) Angstrom(3), Z = 2. 4: space group Pbca, a = 16.538(9) Angstrom, b = 17.282(7) Angstrom, c = 18.566(8) Angstrom, V = 5306(4) Angstrom(3), Z = 8. 5b: space group Pna2(1), a = 17.463(6) Angstrom, b = 9.453(3) Angstrom, c = 17.800(6) Angstrom, V= 2938(2) Angstrom(3), Z = 4. 8: space group Pca2(1), a 19.775(5) Angstrom, b = 10.182(2) Angstrom, c = 15.752(5) Angstrom, V = 3172(2) Angstrom(3), Z = 4. The M-Si bond distances for i, 3, 1, 5b, and 8 are 2.781(2), 2.635(2), 2.803(2), 2.807(4), and 2.860(2) Angstrom, respectively. The Zr-Si bond in 8, to our knowledge, is the longest reported Zr-Si bond.