trimethylsilyl prop-2-ene-1-sulfinate | 723336-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethylsilyl prop-2-ene-1-sulfinate
• 英文别名: trimethylsilyl prop-2-enesulfinate
• CAS: 723336-87-6
• 化学式: C₆H₁₄O₂SSi
• 分子量: 178.327
• InChiKey: BWJFKGSUPYXREA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.69
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylsilyl prop-2-ene-1-sulfinate 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 、 异丙醇 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Deuterio prop-2-ene-1-sulfinate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的β，γ-不饱和甲硅烷基亚磺酸盐转化为（E）-烯烃的过程：聚丙烯酸酯片段的不对称合成

  摘要：

  在低温下，将1-烷氧基-1,3-二烯添加到路易斯或质子酸活化的二氧化硫中，生成两性离子中间体，该中间体可被环氧硅烷淬灭。可以用1：1 Pd（OAc）2 / PPh 3催化剂将所得的β，γ-不饱和甲硅烷基亚磺酸盐脱甲硅基，从而释放出相应的β，γ-不饱和亚磺酸，后者经过顺滑和高度立体选择性的逆向二氧化硫消除。该方法已应用于产生对映体纯的聚丙烯酸酯片段。

  DOI：

  10.1021/jo0357622
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三甲基硅烷 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 二氧化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 trimethylsilyl prop-2-ene-1-sulfinate
  参考文献：
  名称：

  One-Pot, Three-Component Synthesis of Open-Chain, Polyfunctional Sulfones

  摘要：

  酯、酮的硅烯醇醚，以及烯丙基锡和烯丙基硅烷在用t-BuMe2SiOSO2CF3活化的二氧化硫作用下反应生成硅烷亚砜盐，这些亚砜盐可以与多种电亲体在同一反应锅中反应，生成相应的多功能磺烷。硅烷亚砜盐中间体通过ene反应形成，可能遵循协同机制。

  DOI：

  10.1055/s-2002-19797

文献信息

• BCl₃-Mediated Ene Reaction of Sulfur Dioxide and Unfunctionalized Alkenes
  作者：Dean Marković、Chandra M. R. Volla、Pierre Vogel、Adrián Varela-Álvarez、José A. Sordo

  DOI：10.1002/chem.201000164

  日期：2010.5.25

  of BCl3, the unstable sulfinic acid form stable sulfinic acid⋅BCl3 complexes that can be reacted in situ with NCS to generate corresponding sulfonyl chlorides, or with a base to generate corresponding sulfinates. The latter can be reacted with electrophiles to generate sulfones, or with silyl chloride to form β,γ‐unsaturated silyl sulfinates. The sulfinic acid⋅BCl3 complexes can be reacted with ethers

  报道了SO 2和未官能化烯烃的第一烯反应。计算表明，SO 2与烯烃的二十碳烯反应可用于生成β，γ-不饱和亚磺酰基和磺酰基化合物。实际上，在一当量的BCl 3存在下，不稳定的亚磺酸形成稳定的亚磺酸·BCl 3络合物，可以与NCS原位反应生成相应的磺酰氯，或与碱反应生成相应的亚磺酸盐。后者可与亲电试剂反应生成砜，或与甲硅烷基氯反应生成β，γ-不饱和甲硅烷基亚磺酸盐。亚磺酸·BCl 3配合物可与充当氧亲核试剂的醚反应生成相应的亚磺酸酯。因此，已经开发了从烯烃和二氧化硫（试剂和溶剂）开始的一锅，三组分的β，γ-不饱和磺酰胺，亚磺酰基酯和砜的合成方法。
• One-Pot Sulfoxide Synthesis Exploiting a Sulfinyl-Dication Equivalent Generated from a DABSO/Trimethylsilyl Chloride Sequence
  作者：Danny C. Lenstra、Vincent Vedovato、Emmanuel Ferrer Flegeau、Jonathan Maydom、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00712

  日期：2016.5.6

  sulfinate intermediate. In situ conversion of the sulfinate to a sulfinate silyl ester, using TMS-Cl (trimethylsilyl chloride), generates a second electrophile, allowing addition of a second organometallic reagent. Organolithium or Grignard reagents can be employed, delivering sulfoxides in good to excellent yields.

  描述了一种使用有机金属亲核试剂合成不对称亚砜的一锅法。从替代DABSO（DABCO- bis（二氧化硫））输送的二氧化硫用作初始亲电试剂，并与第一种有机金属试剂结合生成亚磺酸盐中间体。使用TMS-Cl（三甲基甲硅烷基氯）将亚磺酸盐原位转化为亚磺酸盐甲硅烷基酯可生成第二亲电试剂，从而可添加第二有机金属试剂。可以使用有机锂或格氏试剂，以高至极好的收率递送亚砜。
• The Catalyzed Desulfinylative Allylation of Carbonyl Compounds with Alk-2-enesulfonyl Chlorides and Silyl Alk-2-enesulfinates
  作者：Chandra M. R. Volla、Dean Marković、Sylvain Laclef、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.201000705

  日期：——

  Coupling up with sulfonyl chlorides: An ene reaction of alkenes with SO2⋅BCl3 permits the one‐pot conversion of simple alkenes into β,γ‐unsaturated sulfonyl chlorides or sulfinic silyl esters. These compounds can then be used as nucleophilic allylating agents with aldehydes and ketones to generate the corresponding homoallylic alcohols (see scheme) with good chemo‐ and diastereoselectivity in the presence

  联接起来用磺酰氯：用SO烯烃的烯反应2 ⋅BCl 3允许简单的烯烃成β，γ不饱和磺酰氯或亚甲硅烷基酯的一锅转化。这些化合物然后可以与醛和酮一起用作亲核烯丙基化剂，在合适的催化剂和还原剂存在下，生成具有良好的化学和非对映选择性的相应的均烯丙基醇（参见方案）。
• Palladium-Catalyzed Conversion of β,γ-Unsaturated Silyl Sulfinates into (<i>E</i>)-Alkenes:  Asymmetric Synthesis of Polypropionate Fragments
  作者：Xiaogen Huang、Cotinica Craita、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/jo0357622

  日期：2004.6.1

  At low temperature, 1-alkoxy-1,3-dienes add to sulfur dioxide activated by a Lewis or protic acid generating zwitterionic intermediates that can be quenched by enoxysilanes. The resulting β,γ-unsaturated silyl sulfinates can be desilylated by 1:1 Pd(OAc)2/PPh3 catalyst, liberating the corresponding β,γ-unsaturated sulfinic acids that undergo smooth and highly stereoselective retro-ene eliminations

  在低温下，将1-烷氧基-1,3-二烯添加到路易斯或质子酸活化的二氧化硫中，生成两性离子中间体，该中间体可被环氧硅烷淬灭。可以用1：1 Pd（OAc）2 / PPh 3催化剂将所得的β，γ-不饱和甲硅烷基亚磺酸盐脱甲硅基，从而释放出相应的β，γ-不饱和亚磺酸，后者经过顺滑和高度立体选择性的逆向二氧化硫消除。该方法已应用于产生对映体纯的聚丙烯酸酯片段。
• One-Pot, Three-Component Synthesis of Open-Chain, Polyfunctional Sulfones
  作者：Pierre Vogel、Laure Bouchez

  DOI：10.1055/s-2002-19797

  日期：——

  Silyl enol ethers of esters, ketones, as well as allylstannane and allylsilanes react with sulfur dioxide activated with t-BuMe2SiOSO2CF3 to give silyl sulfinates that can be reacted in the same pot with a variety of electrophiles generating the corresponding polyfunctional sulfones. The silyl sulfinate intermediates are formed via ene-reactions following probably concerted mechanisms.

  酯、酮的硅烯醇醚，以及烯丙基锡和烯丙基硅烷在用t-BuMe2SiOSO2CF3活化的二氧化硫作用下反应生成硅烷亚砜盐，这些亚砜盐可以与多种电亲体在同一反应锅中反应，生成相应的多功能磺烷。硅烷亚砜盐中间体通过ene反应形成，可能遵循协同机制。